химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

я гексанитратных форм составляет ~40%. При кислотности более 7,7 М коэффициент распределения падает вследствие уменьшения активности сорбируемого иона. В растворах нитрата кальция, содержащих небольшое количество азотной кислоты, влияние реакции (2) проявляется в гораздо меньшей степени, и Kd значительно выше по сравнению с чистыми растворами азотной кислоты. Однако перевод Pu(IV) в комплексную форму при помощи солей, например Ca(N03)2, не используется в анионном обмене из-за низких скоростей сорбции плутония в этих условиях.

Те же авторы [623, 626] изучали влияние температуры на усло357

вия процесса сорбции. Как видно из рис. 112, коэффициент распределения при комнатной температуре выше, чем при 60° С, но при повышенных температурах увеличивается скорость сорбции.

Для десорбции Pu(IV) с анионита применяют два метода. Наиболее распространенный из них заключается в смещении равновесия образования комплекса посредством уменьшения концентрации нитрат-ионов в десорбирующем растворе. ЭлюироваSi .

IS.

toние при 60—70° С благоприятнее по сравнению с вымыванием при комнатной температуре вследствие более высокой скорости десорбции и увеличения степени концентрирования плутония. Второй метод состоит в восстановлении Pu(IV) до трехвалентного состояния при помощи гидроксиламина. Этот метод используется реже вследствие выделения газов во время восстановления и вспучивания зерен ионита в колонке, а также из-за опасности разрушения ионита под действием восстановителя [626].

Первые успешные попытки

применения сильноосновных

анионитов типа дауэкс-1 для

сорбции Pu(IV) из технологических растворов были сделаны Кемпбеллом [334] и Айкеном [265]. Однако достигнутые

скорости процесса и степени

концентрирования были невелики. !'.' !

Исследования Райана и Уилрайта [626, 627] позволили подобрать оптимальные условия выделения и очистки плутония от

примесей. Наилучшими свойствами обладает анионит дауэкс-1 Х4 в нитратной форме с зернением 50—100 меш. Кислотность раствора, поступающего на сорбцию, составляет 7,2—

7,5 М, т. е. соответствует максимальной величине Кл. Температуру на этой стадии поддерживают в пределах 50—60° С,

а скорость протекания питающего раствора не превышает

20 мл/мин ? см2 при концентрации плутония > 0,5 г/л. Колонку

промывают объемом раствора 7,2—7,5 М HN03, равным 20

объемам колонки, приблизительно с той же скоростью. Вымывание производят раствором 0,35 М HN03, так как меньшая

кислотность создает опасность гидролиза Pu(IV). Раствор элю358 ента пропускают со скоростью <1,5 мл/мин-см2 при 50—60° С. Полученный таким путем раствор содержит до 63 г/л плутония (IV). Повышение температуры в значительной степени увеличивает степень очистки от U(VI). Так, при содержании урана в питающем растворе ~20 г/л концентрация его в растворе после очистки не превышала 4 • Ю-5 г/л.

Теми же авторами было изучено поведение продуктов деления. Показано [626, 627], что степень очистки плутония от осколочных элементов зависит от кислотности, при которой производят растворение и обработку образца перед сорбцией. По-видимому, при низком содержании азотной кислоты не происходит полного превращения радиоактивных продуктов в ионное состояние, вследствие чего они механически задерживаются ионитом и загрязняют элюат в процессе десорбции. В пользу этого свидетельствует лучшая очистка растворов, полученных после растворения образца в сильнокислой среде, а также после фильтрования питающего колонку раствора. Коэффициент очистки от у-активности (главным образом от суммы Zr9B — Nb95) для профильтрованного раствора составляет 6,4 • 104. Коэффициенты очистки от других элементов имеют следующие значения: >7,7 • 103 (AI); >5-Ю4 (Ag); >2.104(Са); >2-10* (Сг); 1-Ю4 (Си); 4,4-10* (Fe); >I - 10+ (Ni); ~5-103 (Mg, Mn); 2 • 104 (К); 5 • 102 (Na). Поведение плутония и других элементов при сорбции на анионитах из растворов HN03 может быть приблизительно оценено по значениям коэффициентов распределения, приведенным в табл. 55.

Райаном и Уилрайтом [626, 627] были испытаны также и другие «ониты — пермутит SK, амберлит IRA-400 и IRA-401, а также дауэкс-1 с 1 и 8% поперечных связей. Близкими с дауэкс-1 х4 свойствами обладает Пермутит SK. Влияние марки ионита на коэффициент распределения Pu(IV) показано на рис. 113.

Филлипс и Дженкинс [594] детально исследовали отделение Pu(IV) от осколочных элементов в условиях анионного обмена на ионите деацидит FF (60—100 меш). В результате сорбции Pu(IV) из 7 М HN03 на 2 мл ионита и промывки его 20.0 мл 7 М HN03 были-полностью удалены америций и следующие за ним актиниды, а также все осколочные элементы (Sr90, Mo99, Ru103 и Ru106, Те132, J131, Cs132, Ce141 и Ce144) за исключением Zr95 —Nb95, которые удерживались анионитом на 10—15%. Элю-ирование этих двух изотопов может быть проведено на 97—100% при дополнительной промывке ионита растворами, содержащими 0,001—0,1 М HF, 0,001—0,002 М Н2С204 или 0,002—2,5 М H2S04. Однако'при этом на 1—5% может десорбироваться плутоний.

Тобер [696] проводи

страница 147
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лепестки роз в коробках оранжевые
Рекомендуем фирму Ренесанс - металлическая лестница на чердак - продажа, доставка, монтаж.
кресло руководителя ch 993
куда перевести вещи на время ремонта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)