химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

М лактата аммония с рН 5,3, из колонки должны быть вымыты ионы водорода и гидроксиламина. Удаление этих ионов достигается на стадии селективной десорбции U(VI) смесью (NrbhSCu (0,085 М) и сульфамината аммония (0,015 М), действующей аналогично 0,25 М H2SCy Pu (III) вымывается на 99,95% при 60° С и скорости течения элюента — лактата аммония 0,4 мл/мин • см2.

23*

Бабернек, Лью и Метлак [325] разделяли смесь индикаторных количеств Pu (III), америция, циркония, иттрия й редкоземельных элементов при элюировании насыщенным раствором ЭДТА с рН 2,30, содержащим 5% NH4N03, в колонке (19Х Х0,5 см) со смолой дауэкс-50Х4 зернения 200—400 меш в Н+-форме. В первых фракциях одновременно вымываются плу355

тданий и цирконий, затем последовательно иттрий, америций, самарий, прометий и неодим. Празеодим, церий и лантан остаются на колонке и могут быть вымыты раствором того же состава с рН 2,60.

Имеется краткое сообщение о селективной сорбции Pu(III) из растворов, содержащих оксалаты, таннаты, цитраты или тар-траты при рН 2,4—4 [291]. Продукты деления остаются в растворе.

Методы, включающие комбинированное использование катио-нитов и анионитов, будут обсуждены после рассмотрения анионо-обменных методов.

Анионный обмен

Склонность ионов плутония образовывать отрицательно заряженные комплексы используется для ионообменного отделения плутония от сопутствующих элементов. Исследования анионо-обменного поведения ионов плутония и других металлов представлены в докладах Хайда [230], Крауса и Нельсона [123], в работах Райана и Уилрайта [623—627], Б. П. Никольского, А. Д. Гельман и др. (1956—1960 гг.). В этих исследованиях ис-пытывались, как правило, сильноосновные аниониты отечественных (АМ-1 и АВ-17) и зарубежных (дауэкс-1 и -2, амберлит IRA-400, деацидит FF) марок. Они представляют собой сополимеры полистирола и дивинилбензола с введенными в решетку ионита активными группами тетраметиламмония.

Особенно широкое применение нашла сорбция четырехвалентного плутония из растворов азотной и соляной кислот и их солей, в которых Ри4+ способен присоединять до шести нитратных и хлоридных ионов. Шестиваленгный плутоний ведет себя подобным образом, так как в концентрированных растворах азотной и соляной кислот он существует в основном в виде анионов [Pu02(N03)3]~ и [Ри02С1зГ [624]. Методы анионного обмена Pu(VI) не получили, однако, распространения в связи с относительно большей трудностью получения плутония в шестивалентной форме, а также из-за неполного отделения от мешающих элементов. В этих же средах трехвалентный плутоний присутствует главным образом в катионных формах и лишь в незначительной степени склонен сорбироваться на аяионитах. Это свойство трехвалентного плутония позволяет отделять плутоний от других четырехвалентных актинидов — Th(IV), U(IV) и Np(IV), которые ведут себя аналогично Pu(IV).

Сорбция на анионообменниках из растворов соляной и азотной кислот позволяет отделять плутоний от многих элементов.

Сорбция из азотнокислых растворов. Механизм и кинетика сорбции четырехвалентного плутония на дауэкс-1 х4 из нитратных сред описаны Райаном и Уилрайтом [623, 626].

366

Процессы комплексообразования и сорбции в растворах азотной кислоты могут быть упрощенно записаны в виде следующих уравнений:

Put+ + вЩ S [Pu (N03)„]^, (1)

[Pu(NOa)„;r+2H+2.HsrPu №),], (2)

[Ри (NOJ,]'- + 2NO-w^ [Ри (NCW,]?j +2 NOJ, (3)

где с обозначает фазу ионита. л

В растворах 4 М HN03 количество гексанит.ратного комплекса еще настолько мало, что он не обнаруживается спектрофото-метричеоким и электромиграционным методами. По мере повышения концентрации происходит последовательное присоединение нитратных групп, число которых достигает шести. Одновременно с образованием двухзарядного анионного комплекса с увеличением кислотности все более заметную роль начинает играть реакция (Я), и в крепких растворах азотной кислоты [более 9 М) гексанитратный комплекс почти полностью существует в виде кислотных форм Н[Ри(Ы03)бГ и Н2[Ри(Ш8)е]. Между тем сорбция четырехвалентного плутония имеет место как в умеренно-кислых, так и в концентрированных растворах азотной кислоты.

Специально поставленные опыты показали идентичность спектра светопоглощения Pu(IV) в фазе анионита и спектра [(C2H5)4N]2Pu(N03)6 в ацетонитриле. Кроме того, емкость ионита по плутонию близка к емкости по двухвалентному иону. Отсюда представляется наиболее вероятным, что преобладающей склонностью к сорбции обладает ион [Pu(N03)e]2~, а не [Pu(N03)5]~ или H[Pu(N03)6]~. Очевидно, сродство аниона [Pu(N03)6]2- к аниониту обусловливает его высокую сорбцию даже при небольшой равновесной концентрации как в относительно слабокислых, так и сильнокислых средах.

Влияние концентрации азотной кислоты и нитрата кальция на коэффициент распределения показано на рис. 112. По мере увеличения концентрации нитрата растет коэффициент распределения в соответствии с реакцией (1). Максимальная величина К* в растворах HN03 достигается при кислотности —7,7 М, хотя, по данным Райана [623], в этих условиях дол

страница 146
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пионы цена букета
Фирма Ренессанс: лестничный марш цена - надежно и доступно!
кресло 838
Рекомендуем приобрести в КНС Нева купить роутер d-link с доставкой в пределах Петербурга

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)