химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

зотной кислоты при экстракции аминами [497]

0,2 M раствор ТИОА в ксилоле,] содержащий 5% октилового спирта )

0,5%-ный растворТЛА в керосине,! содержащий 5% октилового спирта <

*** Индикаторные количества Pu(IV).

345

Экстрагент

этим способом эффективнее очистки с применением трибутилфосфата.

Вильсон [41] использовал высокую избирательность экстракции Pu(IV) третичными аминами для выделения плутония из урановых блоков. В качестве экстрагента применялся раствор трилауриламина (ТЛА) в «Амско» (керосин). Этот процесс позволяет за один цикл отделить плутоний от урана и продуктов деления (см. табл. 49).

Раствор, содержащий 4 М HNOj. 0,95 М U(VI), 0,03 М NaNO*, 4-10"4 М Pu(IV) и продукты деления, встряхивают с 3-кратным объемом 0,15 М раствора трилауриламина в «Амско», содержащего 2 объемн.% к-октилового спирта. Последний добавляется для предотвращения появления третьей жидкой фазы при высокой концентрации плутония и урана в водном растворе. Органический экстракт дважды промывают Уз объема 4 М HN03. Из органической фазы плутоний реэкстрагируют 1 М раствором сульфаминовой кислоты, содержащим 0,05 М сульфамината железа.

Полученные результаты приведены в табл. 50.

Плутоний(IV) экстрагируется растворами других третичных аминов в ксилоле. Некоторые из экстрагентов приведены в табл. 51.

Таблица 51

Коэффициент распределения Pu(lV)

Экстракция плутония растворами третичных аминов в ксилоле

85 92 250

300 115 140

Тринзооктиламин

Тридециламин

Трилауриламнн

Коэффициент распределения Pu(lV)

Три-я-гексиламин Три-к-гептиламин Три-к-октиламин

Примечание. Состав водной фазы: 2 М HNO,, 0,03 М NaN02, индикаторные количества Pu(IV). Экстрагент—10%-ный раствор амина в ксилоле. Условия экстракции: равные объемы контактировали 5 мин. при 25"С; фазы разделяли центрифугированием.

Коэффициенты очистки плутония от продуктов деления равны: 2,3 ? 107 (Се), 2,7 ? 105 (Ru), 2 • Ю4 (Zr, Nb). Очистка от циркония и ниобия улучшается проведением экстракции при температуре выше 25° С. При этом коэффициенты распределения циркония и ниобия уменьшаются. Извлечение плутония также ухудшается, но в меньшей степени. На экстракцию рутения изменение температуры не оказывает заметного влияния. .

Трентиниан и Чесне [697] для очистки плутония применили раствор трилауриламина в додекане.

346

Экстракция четвертичными аммониевыми солями

Значительный интерес для экстракционного отделения и очистки плутония представляют четвертичные аммониевые соли.

Мейк, Бумен и др. [528] исследовали распределение 57 ионов металлов, в том числе плутония, урана и нептуния в процессе экстракции солями тетрапропил-, тетрабутил- и тетрагексилам-мония. Авторы предполагают, что экстрагируемое соединение представляет собой ионный ассоциированный комплекс, содержащий катион четвертичного аммония и один заряженный анион [(R4N) + (M*+Aj;-|-i)-]. Установлено, что экстракция элементов зависит от природы и концентрации кислоты. Pu(IV) и Pu(VI) хорошо экстрагируются указанными соединениями из азотнокислых растворов, в то время как из растворов соляной кислоты извлекаются менее эффективно. Экстракция плутония из сернокислой и фтористоводородной сред не наблюдается. Степень извлечения повышается с увеличением концентрации кислот. Кроме того, эффективность извлечения плутония зависит от используемой четвертичной аммониевой соли (рис. 108). Для разделения плутония и урана можно использовать экстракцию солью тетрагексиламмония, так как шестивалентный плутоний из азотнокислых растворов с концентрацией HN03 менее 1 М практически не извлекается этим экстрагентом, в то время как U(VI) в этих же условиях экстрагируется довольно хорошо.

Плутоний(IV) из азотнокислых растворов хорошо экстрагируется углеводородами в виде комплексов с четвертичными солями аммония типа (CH3hR'R2NX, где R1 и R2—алифатиче347

ские радикалы с 8, 10 и 12 атомами углерода [65]. Как и для других аминов, здесь наблюдается зависимость коэффициента распределения от концентрации реагента (табл. 52).

ченного урана. Четырехвалентный плутоний экстрагировали раствором «Hyamine 1622» в бензоле. «Hyamine 1622» является хлоридом я-диизобутилфеноксиэтоксиэтилбензилдиметила'ммо-дия [599]. Коэффициент распределения Pu(IV)—более 200, Pu(VI)—0,2 и Ри(Ш)—ниже 0,2. Кислотность раствора, необходимая для максимального извлечения Pu(IV), зависит от концентрации урана в анализируемом продукте (табл. 54).

348

И

Прево [65] опробовали экстракцию плутония четвертичными солями аммония в технологии, на одной из стадий концентрирования плутония, извлеченного из урановых блоков. Плутоний экстрагировали из 0,8 М азотнокислого раствора 5%-ным раствором нитрата дидецилдиметиламмония в бензоле. Извлечение плутония количественное.

Боуз, Фореман и Драм-монд [302] описали точный и воспроизводимый метод определения плутония в азотнокислых растворах облу• Водная фаза: раствор урана, облученного

в течение года и выдержанного затем в течение При бОЛЬШОМ СОДер«гести месяцев, в 0.0

страница 142
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
колор драйв программа обучение
Установка автосигнализаций MED
скаволини шоп кухни
строящиеся кп на новой риге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)