химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

кислых [246] растворов. Трехвалентный плутоний не экстрагируется три-«-октиламином. Коэффициент распределения Pu(IV) зависит от концентрации кислоты и три-н-октиламина.

Таблица 46 Влияние концентрации серной кислоты

Равновесная конценграция HSSO* в водной фазе, М Коэффициент распределении Pu(IV> Равновесная концентрация

НЙОГВ водной фазе, М Коэффициент распределения Pu(IV)

0,01 11,3 0,88 0,415

0,1 43 2,44 0,008

0,323 18,2

Примечание. Исходная концентрация ТОА— 0,1 М, Pu(IV) —2,34.10-4 М.

Максимальное извлечение Pu(IV) раствором ТОА в ксилоле из азотнокислых растворов происходит при концентрации кислоты 4—6 М, а величина коэффициента распределения приблизительно на один порядок выше величины, полученной при экстракции 19%-ным трибутил-фосфатом в аналогичных условиях.

ьго

^ 0,21 0,1 0,71 (0 (МНГ5ВЬ]ДМН)А]

Рис. 107. Зависимость коэффициента распределения Pu(IV) от молярного отношения бисульфата к сульфату триоктиламина в растворе

экстракцию плутония

При экстракции Pu(IV) из сернокислых растворов коэффициент распределения с увеличением концентрации кислоты до 0,1 М растет, а затем падает (табл. 46). Увеличение коэффициента распределения объясняется частичным подавлением гидролиза плутония. Уменьшение извлечения плуто- , ния вызывается, по-видимому, тем, что с повышением концентрации серной кислоты в водной фазе >0,1 М заметно увеличивается концентрация бисульфата амина, который и ухудшает (рис. 107).

Влияние концентрации амина на экстракцию плутония показано в табл. 47.

342

34

Шевченко, Шмидт и Межов [254] исследовали экстракцию плутония три-к-октиламином в ксилоле из солянокислых сред и установили, что Pu (III) не экстрагируется, а Ри (IV) извлекается количественно в виде комплекса РиСЦ • 2ТОА • 2НС1.

Таблица 47

Зависимость коэффициента распределения сульфата плутония (IV) от концентрации ТОА [246]

Исходная концентрация ТОА, М Коэффициент распределения Pu(IV) Исходная концентрация ТОА. М Коэффициент распределения PuOV)

0,01 0,9 0,07 36

0,02 5,9 0,10 43

0,05 15 0,25 250

Примечание. Концентрация Pu(IV) в водной фазе 2,34-10- М.

Бертокки [цит. по 465] изучал возможность извлечения Pu(IV) и урана из нитратных растворов триизонониламином в ксилоле и нашел, что коэффициент распределения плутония растет с увеличением концентрации азотной кислоты в водной фазе. Pu(IV) легко реэкстрагируется из органической фазы раствором гидроксиламина.

Довольно широкое применение для отделения плутония экстракцией получил триизооктиламин [496, 497, 557, '559]. Мур [557] исследовал экстракцию Pu(VI) из 4,8 М НС1 триизооктил-амином (ТИОА) в ксилоле и метилизобутилкетоне. Pu(VI) был получен окислением бихроматом калия при нагревании. Влияние концентрации KzCr207 на полноту экстракции показано в табл. 48.

Таблица 48

Влияние концентрации КгСг20, на экстракцию индикаторных количеств Pu(IV) 5 %-ным раствором триизооктиламина в ксилоле из 4,8 М НС1 [557]

Концентрация KJCTJO,, М Экстракция Ри (VI), % Концентрация KiCr,0„ м Экстракция Pu (VI), %

0 60,8 0,02 98,9

0,01 99,8 0,05 83,2

0,01 99,8 0,09 1,2

Плутоний и уран экстрагируют равным объемом 5%-ного триизооктиламина в ксилоле. После разделения слоев -их реэк-страгируют раствором 0,1 М НС1. Плутоний и уран отделяются от тория, рутения, ниобия, редкоземельных элементов, аме344

риция и кюрия. Восстановив плутоний до Pu(III), экстрагируют U(VI) триизооктиламином. Степень очистки плутония при использовании ТИОА выше, чем при экстракции трибутилфосфатом [20].

Триизооктиламин полностью извлекает шестивалентный плутоний из ацетатных растворов [559]. В этих условиях Pu(III) практически не экстрагируется, a Pu(IV) извлекается не более чем на 1,9%.

Экстракцию Pu(VI) проводят из раствора 0,5 М по НЫОз и 0,5 М по СНзСООН 5%-ным раствором триизооктиламина в ксилоле. Таким образом отделяют Pu(VI) от Fe(III), Th(IV), Pb(II), Ni(II), Co(II), Mn(II), Ce(IV), Cr(III), Al(III) и других элементов. Извлечение рутения, циркония и ниобия колеблется от 10 до 50%. Эти элементы удаляют из органической фазы промыванием ее 5 М раствором НС1. Затем проводят восстановительную реэкстракцию плутония, при этом уран остается в ксилоловом слое.

Отделение плутония от урана может быть проведено также экстракцией U(VI) с ТИОА из раствора, содержащего Pu(III). . Плутоний дополнительно очищают экстракцией его триизооктиламином после окисления до Pu(VI).

Кнох и Зиндер [497] сообщили о селективной экстракции четырехвалентного плутония триизооктиламином в ксилоле и три-лауриламином в керосине из азотнокислых растворов. Извлечение Pu(IV) проводят из 6,5 М HN03, в которой плутоний находится частично в виде аниона [Pu(N03)e]2-. В результате экстракции равновесие комплексообразования смещается и происходит полное извлечение плутония (подобно ионному обмену). Метод позволяет довольно селективно отделить плутоний от урана и продуктов деления (табл. 49). Очистка плутония

Таблица 49

Коэффициенты распределения элементов в зависимости от концентрации а

страница 141
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вертикальный радиатор arbonia
посуда.ру москва
вешалки стойки на колесиках
косметология лица в юао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)