химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

комолекулярного алифатического спирта. В качестве растворителей для аминов применяют чаще всего бензол, ксилол, хлороформ и др.

Экстракция аминами происходит тогда, когда извлекаемый элемент в водном растворе находится в виде комплексного аниона или незаряженного комплекса.

Для сульфата плутония (IV) этот процесс описывается следующими уравнениями [40]:

Ри4++з soj- -г Pu (So4)^-,

2 (RNHabSCvbPu (SO^- (RNH3)4.pu (SOth+SO'-; (3j

Pu4++2SOj-7iPu(S01)2,

2(RNH3)aS01-f-Pu(S01)2 ^(RNHaVPufSOJ,. (4)

Селективность экстракции плутония различными аминами зависит главным образом от их структуры и от среды [111, 497].

340

Вайвер и Хорнер [719] и Кнох [496] установили следующий порядок экстракции плутония различными аминами из азотнокислых растворов: четвертичные>третичные>вгоричные>лер-вичные амины; из сернокислых растворов: первичные>вторич-ные>третичные. Для большинства реагентов экстрагируемость увеличивается в ряду Pu (IV) >Pu(VI) >Pu(III). Pu(IV) экстрагируется аминами из азотнокислых сред в большей степени, чем из сернокислых растворов, за исключением первичных аминов.

На экстракцию плутония аминами также сильно влияет природа растворителя. Поэтому эффективность экстрагента характеризуется сочетанием амин — растворитель, а не одним амином.

При некоторых условиях экстракции образуется вторая органическая фаза. Это вызвано ограниченной растворимостью извлекаемого соединения в органической фазе.

Вильсон [41] отмечает важную роль растворителя при определении допустимой концентрации плутония в органической фазе, не вызывающей образования второй органической фазы. Например, в растворах ксилоло и четыреххлористого углерода максимально допустимая концентрация плутония при 25° С для 0,22 М раствора три-к-октиламина равна примерно 100 мг/л, в то время как в хлороформе она составляет 8,5 г/л, в дибромэтилене — не менее 12 г/л, в нитрометане — более 26 г/л.

В некоторых случаях эффективность экстракции зависит от концентрации кислоты и извлекаемого металла.

Подбор реагента, растворителя и среды позволяет разделять различные элементы.

Экстракция плутония первичными аминами Вдовенко, Липовский и Никитина [40] изучали экстракцию четырехвалентного плутония из сернокислых растворов первичным амином, представлявшим собой смесь нормальных первичных алифатических аминов с числом углеродных атомов от 7 до 9 (уд. вес. 0,7846). В качестве растворителя применяли хлороформ.

I I

341

Основываясь на представлении об

анионообменном характере экстракции

при помощи аминов, процесс извлечения

четырехвалентного плутония из сернокислых растворов можно представить как

обмен сульфат-иона на анионный комплекс плутония, образовавшийся в водной Ц.

фазе (см. уравнение 3). ^0,01 Коэффициенты распределения Pu(IV) возрастают с увеличением концентрации амина (рис. 106).

Вайвер и Хорнер [719] также отмечают высокое извлечение плутония из сернокислых растворов первичными аминами. Такие элементы, как Zr(IV), Ce(IV) и U(IV) также хорошо извлекаются из сернокислых растворов первичными аминами.

Экстракция плутония вторичными аминами

Бейкер и Лири [20] отмечают возможность применения вторичных аминов для экстракционного извлечения плутония из азотнокислых растворов, содержащих такие продукты деления, как цирконий, молибден, рутений, лантан и церий.

Вайнчестер и Меремен [729] использовали экстракцию вторичными аминами при переработке и очистке сплава, содержащего 300 г плутония, продукты деления, а также железо и кобальт. Наилучшим экстрагентом оказался раствор, содержащий 35 объемн.% вторичного амина, 10 объемн.% децилового спирта и 55 объемн.% растворителя ВТ фирмы «Галф».

Сплав растворяют в кипящей 16 М HNOj, содержащей 0,05 М HF. Кислотность раствора снижают приблизительно до 1 М при помощи раствора NaOH и добавляют азотнокислый гидроксиламин до концентрации 0,05 М. Прибавляют нитрит натрия для разрушения оставшегося гидроксиламина и стабилизации плутония в четырехвалентном состоянии. Кислотность раствора доводят до 8 М при помощи конц. HNO3. Проводят 6-кратную экстракцию равным объемом свежеприготовленного экстрагента, содержащего 35 объемн. % вторичного амина, 10 объемн.% децилового спирта и 55 объемн.% растворителя ВТ фирмы «Галф». Водную фазу отбрасывают. Органическую фазу встряхивают вначале с водой, при отношении объемов органической и водной фаз, равном 5 : 1 (для снижения содержания кислоты в органической фазе), и затем трижды с 0,1 М азотнокислым гидр оксидами ном при таких же соотношениях объемов органической и водной фаз. Водные реэкстракты, содержащие Pu (III), объединяют и осаждают оксалат плутония (III).

Достигаемая данным методом степень очистки плутония показана в табл. 45.

Экстракция третичными аминами Ряд исследователей для отделения плутония применили экстракцию третичными аминами из растворов минеральных кислот и ацетатных растворов.

Три-к-октиламин (ТОА) позволяет эффективно экстрагировать четырехвалентный плутоний из солянокислых [254], азотнокислых [41, 488] и серно

страница 140
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сетка для игры в волейбол
Versace Кресло
выправление вмятин без покраски цены раменское
вентилятор крос91-056-ду400 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)