химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ответственно. Расчеты показывают [167], что могут образовываться комплексы с большим числом оксалатных групп, и их состав зависит от концентрации оксалат-ионов. Идентифицированы комплексы Pu(C204)44- [57, 167, 227], Pu(C204)56- [62, 94] и определены их константы устойчивости.

Гельман и Сохина [60, стр. 138; 62] разработали метод выделения комплексных оксалатов в твердом виде. Ими получены и описаны соединения типов: Ме4[Ри(С204)]4, где Me—К+, Na+ и Ме6 [Ри(С204Ы, где MeК+, NH4+. Эти соли, так же как и Ри(С204)2-6Н20, под действием собственного а-излучения Pu239 разлагаются либо до оксикарбоната РиОС03-2Н20, либо до смеси оксикарбоната плутония с углекислым натрием (калием).

Данные по растворимости гидроокиси [3, гл. 9] и салицилата плутония (IV) [100] в концентрированных карбонатных растворах, а также спектрофотометрические измерения [60, стр. 73], несомненно, указывают на комплексообразование Pu(IV) с карбонат-ионами. Константа устойчивости иона Pu(C03)2+ равна 9,1 • 104в. Гельман и Зайцевым [52, 53; 60, стр. 1401 описаны методы получения комплексных солей: Me4[Pu(C03)4j, где Me—К+, Na+, NH4+; Me6[Pu(C03)5], где Me—К+, Na+, NH4+; Me8[Pu(C03)6], где Me—K+, NH4+; Ki2[Pu(C03)8]. В отсутствие избытка ионов С032_ растворы этих комплексов не устойчивы.

Получены также многочисленные смешанные карбонатно-оксалатные комплексные соли [60, стр. 153].

Увеличение растворимости фосфата плутония (IV) с ростом концентрации Н3Р04 в азотнокислых растворах было интерпретировано Кингом [3, гл. 9] как образование комплексных ионов (до пяти фосфатных групп на атом плутония). Электромиграционные опыты показали, что в растворах 2 М HNO3 + 0,8 М Н3Р04 плутоний почти целиком находится в виде анионных комплексов [84].

Деноткина, Москвин и Шевченко [84] по изменению растворимости Pu(HP04)2 в растворах Н3Р04 рассчитали константы устойчивости всех фосфатных комплексов с соотношением Pu : НР042_ = 1 +5. Из растворов 2,8—6 М Н3Р04 под действием спирта выделено соединение, которому приписана формула Нб[Ри(НР04)5-пН20. Из 1,2 и 1,6 М растворов по Н3Р04 и 2 М по HN03 выделена комплексная кислота ЩРи(НР04)4]' пН20 [85].

С перекисью водорода Pu(IV) образует два растворимых комплекса [352, 353, 450]. Низший, коричневый комплекс [Ри—О—О—Ри—ОН]5+ образуется при малых концентрациях Н202 и содержит два атома плутония на одну перекисную группу. С увеличением концентрации Н202 появляется красное окрашивание, обусловленное образованием комплекса с двумя пере-кисными группами на два атома плутония [НО—Ри—О—О— —Ри—О—ОН]4+. Следует учитывать, что перекись водорода в зависимости от условий реакции может действовать как окислитель и как восстановитель, окисляя Ри(Ш), восстанавливая Pu(IV) и Pu(VI), а также способна осаждать пероксид плутония (IV), когда ее концентрация достаточно высока. В связи с этим истинные равновесия в растворах очень сложны [3, стр. 236].

Методами ионного обмена и спектрофотометрии качественно были обнаружены цитратные комплексы Pu(IV) [3, гл. 9].

Большое исследование поведения Pu(IV) в лимоннокислых средах было проведено А, П. Виноградовым и Ю. И. Грызи-ным в 1951 —1954 гг. Сдвиг формального потенциала пары Pu(IV)/Pu(III) в этих растворах приблизительно на —1,0s по сравнению с растворами НСЮ4, несомненно, связан с образованием очень устойчивых комплексов. Обратимая катодная волна на капельном ртутном электроде возникает при рН 3,0—6,5.

А. П. Виноградов, Ю. И. Грызин приводят значения отношений констант устойчивости цитратных комплексов Pu(IV) и Pu(III), равные 2,2-Ю16 (рН 5) и 5-Ю17 (рН 6).

Теми же авторами методами амперометрического и кондук-тометрического титрования отношение Pu : С6Н5О73- в комплексе было найдено равным 4,0±0,15. Общая константа устойчивости иона Ри(СвН507)48- равна 7-Ю27.

Ю. И. Грызиным разработана методика выделения в твердом виде комплексного цитрата плутония (IV). Элементарный анализ показал, что химический состав выделенных кристаллов отвечает формуле К8[Ри(С6Н507)4]. Формула была подтверждена опытами по электропроводности разбавленных водных растворов этой соли; 0,01 М раствор соли в течение 11 суток не менял своего значения рН (^4,8). Разрушение комплекса сопровождалось повышением рН и выпадением желтого осадка, видимо основных лимоннокислых солей плутония (IV).

А. П. Виноградов и Ю. И. Грызин в 1951 —1954 гг. исследовали поведение Pu(IV) в виннокислых растворах. Добавленпе к раствору Pu(NOs)4 в 1,5М HNO3 винной кислоты вызывает появление объемистого светло-коричневого осадка Pu(C4H406)2, растворимого в избытке реагента. Раствор при этом приобретает оранжевое окрашивание.

Полярографические опыты в среде Н2С4Н40б показали, что в интервале рН 3,5—5 на капельном ртутном электроде протекает обратимая реакция Pu(IV) + ё;±Ри(III). Состав комплексного иона был определен таким же образом, как и в лимоннокислых растворах. Найдено, что на один атом плутония приходится 6,0±0,15 виннокислых групп. Константа устойчивости комплекса Ри (С4Н406)б8~ равна 2? 1031.

Ю. И. Грызин и И. И. Фионин (

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
установщик кондиционеров обучение спб
http://www.dveripandora.ru/
ручки sagittario
билеты в цдх

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)