химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

л времени, в пределах которого наблюдается хорошее извлечение плутония при экстракции с неокупфе-роном, почти в двадцать раз превышает интервал времени в случае использования купферона. Увеличение концентрации азотной кислоты выше 1,9 М и присутствие железа в раствора ухудшают извлечение плутония неокупфероном. При экстрагировании неокупфероната плутония(1У) из 1—4 М раствора HNO3 в хлороформ переходит менее 1% урана (VI) [234].

22 Аналитическая хныня плутония

Экстракция плутония при помощи

N-бензоилфенилгидроксиламина

N-Бензоилфенилгидроксиламин (БФГА) является аналогом купферона, но отличается от последнего устойчивостью по отношению к минеральным кислотам. Заметное разрушение реагента наблюдается только в растворах азотной кислоты выше 4 М. Кроме того, БФГА устойчив по отношению к свету и нагреванию.

Коэффициент распределения не зависит от концентрации плутония в интервале от 0,002 до 1,5 мг/мл.

Экстракционному отделению плутония при помощи БФГА в хлороформе не мешают U(VI), Np(V) и Am(III). Из продуктов деления экстрагируются только ниобий и цирконий. В табл. 43 приведены данные по извлечению ряда элементов из 3 М HN03 раствором БФГА в хлороформе.

%00 I

го г о\ \

? / г з 4 s s

концентрация Аиснотд/, М

Рис. 104. Экстракция Pu(IV) раствором БФГА; в хлороформе из HN08 и H2SO4

I - HNOs, 0,4 М БФГА; 2 - HNOa, 0.1 М БФГА: 3 - HiS04. 0,4 М БФГА; 4 — H.SO,, 0,1 М БФГА

Авторы работы [242] разработали следующую методику отделения плутония от урана и продуктов деления.

Вносят 3—5 мл анализируемого раствора, содержащего 7—10 мкг плутония и 7—10 мг урана, в делительную воронку иа Ю—20 мл и доводят кислотность до 3 М HNOa. Приливают равный объем 0,4 М раствора БФГА в хлороформе и встряхивают 0,5—I мин. При экстракции плутоний отделяется от урана и от продуктов деления (кроме циркония и ниобия). Фазы разделяют и плутоний реэкстрагируют из органической фазы при помощи 3 М H2SO4 нри соотношении объемов органической и водной фаз 2,5 : 1. Цирконий и ниобий остаются в органической фазе. Реэкстракт промывают чистым хлороформом.

Чмутова, Петрухин и Золотов [242] исследовали экстракцию соединения Pu(IV) с N-бензоилфенилгидроксиламином из растворов азотной, соляной и серной кислот. Установлено влияние природы и концентрации кислоты (рис. 104). Плутоний хорошо экстрагируется раствором реагента в хлороформе из 1—6 М HN03. Равновесие устанавливается за 15 сек. Из сернокислых растворов плутоний экстрагируется слабо. Из солянокислых растворов плутоний заметно извлекается при кратковременном встряхивании (до 30 сек.), но почти полностью остается в водной фазе при увеличении времени контакта фаз до 1 часа. Причем Pu(IV) восстанавливается до Pu(III), вероятно, под действием БФГА. Плохая экстрагируемость плутония из серно- и солянокислых сред может быть использована для реэкстракции плутония в водные растворы этих кислот.

Коэффициент распределения плутония при экстракции из азотнокислых растворов сильно зависит от концентрации БФГА (рис. 105).

338

Некоторые результаты, полученные данным методом, приведены в табл. 44.

Описанный способ может быть использован для отделения плутония от америция.

Таблица 44

22*

Выделение плутония из облученного урана и его радиометрическое определение

Взято Ри, 1 мкг Найдено Ри в реэкстракте, мкг Ошибка, отн, % Y-Активность в реэкстракте,

% (от ИСХОДНОЙ)

7,71 7,18 6,8 0

7,71 7,71 0 0

7,/1 7,55 2,0 0,9

339

Экстракция плутония в видедругих внутрик омплек сных соединений

Pu(IV) экстрагируется в бензольный раствор в виде ацетилацетоната. Причем коэффициент распределения увеличивается от 0,5 при рН~1 до 80 при рН 5—10 [451]. Кроме того, ацетил-ацетонат плутония извлекается в бензол, хлороформ или гексон из 0,1 М растворов перхлората натрия [630].

8-Оксихинолинат плутония(IV) экстрагируется амилацетатом из растворов с рН 8, а 8-оксихинолинат плутония(VI) —из растворов с рН 4—8 [451].

Экстракция в виде солей комплексных анионов плутония с органическими катионами

В последнее время для экстракционного отделения плутония все более широкое применение находят высокомолекулярные амины. Амины, как и трибутилфосфат, обладают высокими экстракционными свойствами и могут использоваться в отсутствие выеаливателей. Преимущество аминов состоит в высокой радиационной устойчивости [41], что позволяет извлекать плутоний из высокоактивных сбросных растворов, а также неоднократно использовать экстрагент без очистки и регенерации.

Экстракционные свойства аминов изучались рядом исследователей [111, 268, 269]. Свободные амины хорошо растворяются в органических растворителях, но их соли менее растворимы. Как правило, растворимость солей аминов понижается в следующей последовательности: сульфаты>бисульфаты>хлориды>нитра-ты, а также третичные>вторичные>первичные аммонийные соли. Для повышения растворимости солей аминов и иногда для увеличения скорости разделения фаз [28] к растворителю добавляют небольшое количество (3—5 объемн. %) высо

страница 139
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровельный профнастил пк- 35 в кемерово цены
подарки для музыкантов интернет магазин
кухни сквалини
перевертыши на гос номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)