химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

Fe(III) и Pa(V). Другой метод отделения циркония от плутония заклю333

чается в восстановлении плутония до Ри(Ш) и экстракции циркония. Pu(III) не экстрагируется теноилтрифторацетоном из 1 М HN03 [цит. по 561]. Аналогично Pu(III) ведут себя Am(Ill), Cm (111) и редкоземельные элементы [567]. На этой основе разработаны схемы для разделения плутония, урана, нептуния и продуктов деления.

Экстракционному отделению плутония с теноилтрифторацетоном мешают сульфат-, фосфат-, фторид- и оксалат-ионы [556, 561].

Поскольку коэффициенты распределения трех- и шестивалентного плутония при экстракции при помощи теноилтрифтор-ацетона значительно ниже коэффициента распределения Pu(IV)„ необходимо предварительно переводить плутоний в четырехвалентную форму.

В случае присутствия в экстрагируемых растворах плутония в виде полимеров и коллоидов последние должны быть разрушены.

Плутоний из органической фазы может быть реэкстрагировав в слабокислый раствор, содержащий восстановитель. В качестве восстановителей используют солянокислый гидроксиламин, хлорид олова (II), хлорид железа (II) и иодид калия [556, 561, 203]. Однако все эти реагенты медленно восстанавливают плутоний до трехвалентного. Быстрая реэкстракции плутония достигается при помощи 8—10 М растворов азотной [556, 561] или хлорной кислот [628].

Концентрирование и отделение плутония от урана, нептуния и продуктов деления описано в работах [139, 231, 556, 558, 573]. Для концентрирования и очистки плутония из облученного нейтронами урана Мур и Хадгенс [561] рекомендуют следующую методику.

Порцию анализируемого раствора, содержащего около 150 г/л урана, помещают в колбу емкостью 10 мл, добавляют 3 мл 2 М HNOa и I мл 1 М солянокислого гидроксиламина. Раствор тщательно перемешивают и нагревают при 80° С 5 мин., доводят объем приблизительно до 4 мл и прибавляют несколько капель I М HN03. Раствор количественно переносят в делительную воронку емкостью 30 мл, добавляют 2 мл 1 М раствора NaN02, перемешивают н оставляют стоять до прекращения выделения окислов азота. Водная фаза во время экстракции должна быть приблизительно I М по HNOa. Раствор встряхизают 10 мин. с равным объемом 0,5 М раствора ТТА в ксилоле. После расслаивания фаз водный слой отделяют и отбрасывают. Органическую фазу промывают равным объемом 1 М HNOa 3 мин. Затем плутоний извлекают из органической фазы, встряхивая ее 2 мин. с равным объемом 10 М HNO.,. Следы циркония и протактиния удаляют, обрабатывая азотнокислый раствор (10 М), содержащий плутоний, равным объемом 0,05 М раствора ТТА в ксилоле. Плутоний при этом остается количественно в водной фазе.

Пеппард и др. [590] применили экстракцию 0,1 М раствором ТТА в бензоле для окончательной очистки микрограммовых количеств плутония, выделенного из отходов от переработки' урановых руд.

Куллер [139] описал полный цикл переработки ядерного горючего с использованием бензольного раствора ТТА.

На основе различия в устойчивости четырехвалентных плутония и нептуния построены методы разделения их при помощи те-ноилтрифторацетона [231, 556, 558].

Магнуссон, Хиндман и Ла-Шапель [цит. по 230] разработали следующий метод разделения Np(IV) и Pu(IV).

Раствор, содержащий большие количества урана и индикаторные количества нептуния и плутония, упаривают для удаления нитратов с конц. НС1 и доводят раствор до 5 М по НС1 и добавляют KJ и солянокислый гидразин до концентрации 0,1 М. Раствор нагревают на кипящей водяной бане 2—3 мин. В этих условиях U (VI) восстанавливается иодид-ионом очень медленно, неп. туний быстро восстанавливается до Np(IV), а плутоний до Ри(Ш). Раствор разбавляют в 10 раз для получения необходимой кислотности раствора. Для предотвращения обратного окисления нептуния свободным иодом последний восстанавливается до иодида гидразином при нагревании полученного раствора 1 мин. Прибавляют равный объем 0,15 М раствора ТТА в бензоле и экстрагируют 20—30 мин. Нептуний при этом извлекается почти количественно, а плутоний и уран экстрагируются менее, чем на 1%.

Для отделения урана от плутония последний окисляют до четырехвалент, кого при помощи 0,02 М раствора KJ. После выдерживания в течение 20 мин. при комнатной температуре плутоний почти полностью переходит в четырехвалентное состояние. Экстракцию Pu(IV) проводят 0,1 М раствором ТТА а бензоле. Уран остается в водной фазе. Из органической фазы плутоний реэк-страгируют 5 М раствором НС1 или же 0.5 М раствором НС1, содержащим 0.2 М солянокислого гидроксиламина. Последнее обеспечивает дополнительную очистку плугония от нептуния и других захваченных примесей, оставшихся а органической фазе. Недостаток этого способа заключается в медленном про-, текании реакции восстановления.

Мур [556, 558] для отделения плутония от нептуния использовал экстракцию плутония 0,5 М раствором ТТА в ксилоле. Ход анализа аналогичен описанному ранее [231].

Нибел [573] после проведения экстракции Pu(IV) в бензольный или ксилольный раствор ТТА извлекал плутоний из экстрак-. та в 8 М HN03, содержащую 0,3 HF.

Брауне и Шнейде

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
образец таблички график вывоза мусора
установка наружной рекламы
16 марта 2018 крокус
прокат авто на час

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)