химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

Три(2-бутил)фосфат . . . 0,45 4,9 28 42 20 4,6

Три(3-амил)фосфат . . . 0,22 3,5 18,1 49 22 5,0

Три(3-метил-2-бутил) фос-

0,18 3,0 24 47 25 5,4

Три(4-метил-2-амил)фос-

0,047 3,5 22 38 24 4,9

* Исследования проведены с индикаторными количествами элементов. ** Водная фаза содержит 0,01 М сульфамината железа. *** Водная фаза содержит 0,01 М NaNOj. **** Водная фаза содержит 0.01 М двойного нитрата аммония и церня.

Экстракция плутония в виде внутрикомплексных соединений

Известно большое число органических реагентов, взаимодействующих с плутонием с образованием внутрикомплексных соединений. Образующиеся теноилтрифторацетонаты, 8-оксихино-линаты, купферонаты и др. нерастворимы в воде, но хорошо экстрагируются бензолом, хлороформом, четыреххлористым углеродом и другими растворителями.

Экстрагируемость актинидных элементов в виде внутрикомплексных соединений в зависимости от валентного состояния уменьшается в ряде IV >VI >Ш, V. Поэтому обычно проводят экстракцию актинидов в четырехвалентном состоянии.

Эффективность экстракции элементов в виде внутрикомплексных соединений зависит от кислотности раствора. Изменяя кислотность водной фазы, можно избирательно извлекать металлы, образующие различные по прочности комплексы с одним и тем же хелатообразующим реагентом.

Теории экстрагирования внутрикомплексных соединений и влиянию различных факторов на извлечение металлов посвящен ряд работ [78, 102, 134, 175, 226, 565, 566].

Экстракция плутония при помощи т е н о и л т р и ф то р а цет о н а

Из всех изученных хелатообразующих реагентов наиболее широкое применение получил теноилтрифторацетон (ТТА):

'?—С—СН=С—CF3.

При комнатной температуре это твердое вещество, мало растворимое в воде, но легко растворимое во многих органических растворителях.

Константы равновесия для комплексов плутония в системе вода — теноилтрифторацетон — растворитель очень сильно различаются в зависимости от валентного состояния плутония. В системе плутоний — ТТА—бензол константы равновесия равны ~3 для Ри3+ и 1 ? Ю-6 для Ри4+; значение константы для РиОг2+ очень мало (по аналогии с U022+, вероятно, ~1 - Ю-1—1 ? 10~2) [365].

Коэффициенты распределения плутония зависят от природы и концентрации кислоты. Наиболее эффективно Pu(IV) извлекается из азотно-, соляно- и хлорнокислых растворов. Максимальное извлечение плутония 0,1 М раствором ТТА в бензоле наблюдается в области концентраций кислот 0,5—1,0 М. При более низких концентрациях кислоты экстрагируемость плутония уменьшается, возможно, вследствие образования гидролизован-ных полимеров [121]. В случае же экстракции 0,5 М раствором ТТА область максимального извлечения плутония расширяется до 3 М HNO3. При более высоких концентрациях азотной кислоты хелат плутония неустойчив и равновесие сдвигается в сторону образования нитратных комплексов плутония(IV), нерастворимых в бензоле. На рис. 101 приведены кривые зависимости экст-рагируемости плутония от природы и концентрации кислоты (П. Н. Палей и М. С. Милюкова, 1962 г.).

Увеличение концентрации теноилтрифторацетона приводит к повышению коэффициента распределения Pu(IV). В табл. 40 приведены данные по влиянию концентрации ТТА на экстракцию плутония.

330

331

Скорость экстракции Pu(IV) в органическую фазу (см. табл. 41) зависит также от концентрации теноилтрифторацетона [365, 561; П. Н. Палей, М. С. Милюкова, 1962].

Эффективность извлечения плутония теноилтрифторацетоном до некоторой степени зависит от природы органического растворителя. Этот вопрос изучался рядом авторов [102, 365, 689].

Таблица 40

Влияние концентрации ТТА на коэффициент распределения индикаторных количеств Pu (IV) в системе 1 М HN03 — ТТА в CCI4 [36S]

Концентрация ТТА. М Коэффициент распределения Концентрация ТТА, м Коэффициент распределения

0,02 0,063 0,2 155

0,05 2,28 0,5 269

0,1 31,8 1,0 236

М. С. Милюкова (1962 г.) в качестве растворителей для теноилтрифторацетона применяла некоторые ароматические углеводороды. Лучшая экстрагируемость Pu(IV) наблюдается в случае использования в качестве растворителя первых членов ряда. Из исследованных хлорпроизводных алифатических углеводородов наиболее эффективным растворителем оказался четыреххло-ристый углерод (табл. 42).

Теноилтрифторацетон является сильным комплексообразую-щим агентом для многих ионов, особенно для ионов с высоким

332

зарядом. Из кислых растворов ТТА экстрагирует Zr(IV), Hf (IV), Се(IV), Sn(IV), Th(IV), U(IV), Np(IV), Nb(V), Fe(III) и др. Однако, регулируя кислотность раствора, можно отделить Pu(IV) от ряда элементов. Из растворов с концентрацией водородных ионов 0,5 М и выше вместе с Pu(IV) извлекаются только Zr(IV), U(IV), Np(IV), Ce(IV), Pa(V) и Fe(III) [556].

Плутоний легко отделяется от тория, так как Th(IV) экстрагируется незначительно при кислотности выше 0,1 N. Цирконий легко экстрагируется [555] вместе с Pu(IV) из 1 М раствора HN03, однако он остается в органической фазе при реэкстракции плутония раствором 10 М HN03. Аналогично ведет себя

страница 136
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купит букет с ромашек
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницы металлические винтовые- быстро, качественно, недорого!
стул kf 1 купить
Всегда выгодно в KNSneva.ru - самый мощный ноутбук - г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)