химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

бензолсульфината натрия. Раствор перемешивают, приливают равный объем изовалериановой кислоты и встряхивают смесь в течение 2 мин. Плутоний из органической фазы реэкстрагируют теплым раствором 0,15 Л' HN03, насыщенным сернистым газом.

Хром, марганец, лантан и щелочные металлы не мешают извлечению плутония. U (VI) и Fe (III) частично экстрагируются совместно с плутонием.

327

326

Экстракция плутония другими эк стра гентами

Кроме рассмотренных органических экстрагентов, целый ряд других соединений используется для экстракции плутония в виде молекулярных соединений.

Фитч и Рассел [403] применили тригликольдихлорид для отделения плутония от урана и продуктов деления. Анализируемый образец растворяют в азотной кислоте, доводят кислотность до 1—3 N (лучше до 2 N) и раствор насыщают нитратом а'ммония, магния или кальция. Плутоний экстрагируют тригликольдихло-ридом, содержащим ~ 1 г/л фенола. В присутствии следов соляной кислоты или солей железа вместо фенола рекомендуется добавлять гидрохинон.

Имеются сведения об экстракции шестивалентного плутония этилсульфидом из азотнокислого раствора, содержащего нитрат аммония [649].

Для экстракции плутония кроме трибутилфосфата были опробованы и другие эфиры фосфорных кислот [21, 249, 279, 331, 699].

Бергер [331] определил коэффициенты распределения четырех- и шестивалентного плутония при экстракции их фосфорорга-ническими соединениями и установил, что увеличение электроотрицательности группы фосфорила вызывает рост экстракционной способности соединении в ряду фосфат, фосфонат, фосфинат и фосфинокись. В табл. 38 приведены коэффициенты распределения четырех- и шестивалентного плутония при экстракции некоторыми фосфорорганичеокими соединениями.

Воден, Никитина, Пушленков [42] установили, что состав комплексов уранилнитрата с указанными в табл. 38 соединениями' отвечает той же формуле, что и с трибултифосфатом, U02(N03)2 • 2S, где S— фосфорсодержащая органическая молекула. По аналогии с ураном можно предполагать, что плутоний также образует соединения подобного состава.

Указанными экстрагентами лучше всего экстрагируются нитраты. Извлечение элементов резко снижается из хлоридных, сульфатных и фосфатных растворов. Величина коэффициента распределения сильно зависит от концентрации экстрагента в растворителе [21].

Умезава [699] экстрагировал четырехвалентный плутоний из облученного урана три-я-бутилфосфинокисью (ТБФО) в четы-реххлористом углероде. Автор исследовал распределение Ри(Ш) и Pu(IV) между водной фазой (0,5—10 М HN03) и ТБФО с концентрацией от 1 ? 10~4 до 3 • 10~f М.

Pu(IV) экстрагируется 0,01 М раствором ТБФО в СС14 в присутствии нитрата натрия. Для отделения от урана плутоний реэкстрагируют 5%-ным раствором NH2OH в. 0,5 М HN03.

Ряд работ [21, 216, 667, 668] посвящен исследованиям экстракционных свойств ал кил фосфорных и других фосфорорганических кислот.

П. Н. Палей, Н. А. Землянухина и М. П. Никольская (1958 г.) изучали возможность использования алкилпирофосфатов для экстракционного извлечения плутония. Установлено, что изо-амилпирофосфат и изобутилпирофосфат в толуоле, а также в. смесях с ССЦ и СНС13 обладают высокой экстрагирующей способностью по отношению к плутонию.

Плутоний в трех-, четырех- и шестивалентном состояниях экстрагируется изоамилпирофосфатом в толуоле из растворов. HN03, HCI, H2S04, Н2С2О4, СН3СООН и Н3РО«. Pu(lV) экстрагируется 0,3 М раствором изоамилпирофосфата в толуоле на 99—99,9% из всех исследованных сред. В азотнокислых и солянокислых растворах извлечение плутония увеличивается с ростом концентрации кислоты вплоть до 7 N. Экстракция Pu(IV) из сер-но- и уксуснокислой сред практически остается постоянной в интервале концентраций 0,5—8 N, а из оксалатных растворов в пределах 0,03—2 N.

Аналогично ведет себя уран в четырех- и шестивалентном состояниях. Поэтому применение указанных реагентов не позволяет разделить плутоний и уран, однако они могут быть использованы для концентрирования плутония из разбавленных растворов. Рутений, цезий и стронций не извлекаются в органическую фазу.

Для реэкстракции плутония из органической фазы используют растворы (NH4)2C03, NaHC03, CH3COONH4 и (NH)2C2Ot.

329

Сайделл [667, 668] определил коэффициенты распределения плутония и других элементов при экстракции их триалкилфосфа-тами (табл. 39). Однако большая часть фосфорорганических соединений пока еще не нашла практического применения.

Таблица 39

ЭКСТРАКЦИЯ ЧЕТЫРЕХ- И ШЕСТИВАЛЕНТНЫХ АКТИНИДОВ 1,9 М РАСТВОРАМИ ТРИАЛКИЛФОСФАТОВ В К-ДОДЕКАНЕ ИЗ 3 Л" HNO, ПРИ 30°С [667, 668]

Экстрагеит Козффнцнент распределения*

Th Np(IV)** Pu(IV)'«' U(VI) NplVl)**" Pu(VI)"**

Три-к-бутилфосфат . . . 2,9 3,2 16,1 26 15,6 3,5

Трииэобутилфосфат . . . 2,4 2,7 11,8 22 15,9 3,4

Трн-к-амилфосфат . . . 2,9 4,2 15,6 32 19,3 4,1

Трииаоамилфосфат . . . 4,2 4,7 17,8 34 18,9 4,4

Три-н-гексилфосфат . . . 3,0 3,6 15,6 38 20,0 4,5

Три-я-октилфосфат . . . 2,4 3,4 15,3 33 15,7 3,9

Три(2-этилгексил) фос-

2,5 4,3 25 58 23 5,7

страница 135
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки martinelli официальный сайт
земля по новой риге 150 км.
курсы дизайнера интерьера экспресс
купить моноколесо в украине б у

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)