химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ую 10—20 мг плутония, в коническую колбу. Переводят раствор в солянокислый, упаривая его 3 раза почти досуха с 12 М НС1. Доводят объем до 10' мл, создавая концентрацию соляной кислоты 2 М. Прибавляют —0,1 г металлического магния для восстановления плутония до трехвалентного состояния. Раствор фильтруют и собирают в колбу. Затем раствор переносят в делительную воронку на 60 мл. Фильтр и колбу промывают 3 раза по 5 мл 12 М НС1 и промывные воды также переносят в делительную воронку. Приливают 15 мл 30%-ного раствора ТБФ в CCU и экстрагируют уран в течение I мин. Фазы разделяют и органическую фазу переносят в другую делительную воронку емкостью 60 мл. Повторяют экстракцию 10 мл 30%-ного ТБФ в ССЬ, и объединяют органические фазы, содержащие уран. На этой стадии Ри(Ш) отделяется от

К водной фазе, содержащей плутоний, добавляют ~Ю0 мг нитрита натрия для окисления плутония до четырехвалентного состояния. Приливают 20 мл 30%-ного раствора ТБФ в «Амско-140» (инертный разбавитель) и экстрагируют I мин. Отбрасывают нижний водный слой. К органической фазе добавляют 15 мл 0,2 М HQ и встряхивают I мин. После разделения слоев водную фазу, содержащую плутоний, переносят в коническую колбу на 50 мл. К органической фазе добавляют 10 мл 0,2 М НС1 и повторяют реэк-стракцию плутония. Соединяют водные растворы, добавляют 2 мл 12 М НС1 и выпаривают на песчаной бане до объема ~2 мл. Переносят раствор в центрифужную пробирку на 15 мл и разбавляют до 7 мл подкисленной водой. Далее осаждают плутоний в виде гидроокиси, переводят в нитрат и определяют концентрацию плутония спектрофотометрическим методом при 475 ммк.

324

325

Соловкин, Иванцов и Ренард [208] исследовали экстракционную способность трибутилфосфата по отношению к перхлорату четырехвалентного плутония. Коэффициенты распределения в этом случае значительно меньше, чем при экстракции из азотнокислых растворов, но достаточно велики, чтобы ими можно было пренебречь (табл. 37).

Таблица 37

Коэффициенты распределения Pu(lV) в системе ТБФ —НС104

Концентрация НСЮ.,, М Увеличение объема органической фазы, % Коаффи циент распределения Pu(IV) Концентрация НСЮ,, М Увеличение объема органической фазы,

% Коэффициент распределения PLI(IV)

водная фаза органическая фаза

водная фаза органнче екая фаза

0,4 0,082 1 0,0045 2,8 0,24 4 0,021

0,9 0,1 2 0,0061 3,7 0,28 7 0,028

1,85- 0,14 3 0,0065 6,4 0,57 со 0,9

В отличие от нитрата [208], при экстракции перхлората плутония (IV) коэффициент распределения с увеличением концентрации кислоты непрерывно растет. Экстрагируемый комплекс имеет состав Ри(С104)4-2ТБФ.

Экстракция плутония ди бути л к арб и т о л о м

Для экстракционного выделения плутония из нитратных растворов ряд авторов [296, 336, 538, 581] применяли дибутилкарби-тол, близкий по своим экстракционным езойствам к метилизо-бутилкетону. Недостатком дибутилкарбитола является его более высокая стоимость по сравнению с метилизобутилкетоном, а также его неустойчивость по отношению к концентрированной HNO3.

Коэффициенты распределения четырех- и шестивалентного плутония, а также Th, Np(IV), Np(VI) и U(VI) при экстракции дибутилкарбитолом и метилизобутилкетоном близки между собой. Экстрагируемость четырехвалентных актинидов выше, чем шестивалентных.

Pu(IV) экстрагируется в виде смеси нейтральных комплексов, сильно сольватированных дибутилкарбитолом. Шестивалентный плутоний извлекается в виде соединения, аналогичного урану, НРиСМШзЬ • *ДБК • Отделение плутония основано на совместной экстракции Pu(IV) или Pu(VI) и U(VI) с последующей восстановительной реэкстракцией плутония.

Экстракция плутония в виде бензолсульфината

Pu(IV) с бензолсульфинатом натрия образует в водных растворах осадок (см. стр. 101), растворимый в некоторых органических растворителях.

Установлено (М. С. Милюкова, 1958 г.), что бензолсульфинат плутония (IV) экстрагируется в бензол, изомасляную и изовале-риановую кислоты. Эффективность экстракции в значительной мере зависит от природы растворителя и концентрации азотной кислоты в водном растзоре (рис. 99).

Большое влияние на извлечение плутония оказывает концентрация бензолсульфината натрия (рис. 100). Коэффициент распределения остается практически постоянным и

/ 2 3 i .5

Концентрация С§Н.;513?иа,%

Рис. 100. Зависимость коэффициента распределения Pu(lV) от концентрации бензолсульфината натрия в водной фазе

равным 25 при экстракции бензолсульфината плутония(IV) из 0,15 N HNO3 в изовалериановую кислоту в интервале концентрации плутония от 0,5 до 5 мг/мл. Уменьшение концентрации плутония от 0,5 мг/мл и ниже приводит к уменьшению коэффициента распределения.

Экстракцию плутония проводят следующим образом.

В делительную воронку отбирают 1 мл азотнокислого раствора (0,15 N), содержащего 0,5—1 мг/мл Pu (IV), и прибавляют 0,2 мл 1Е.%-ного водного раствора

страница 134
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где учат на менеджера по продажам в москве
купить посуду для стеклокерамической плиты
кресло-кровать недорого икеа
внутривенные лазерные процедуры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)