химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

сс экстракции плутония трибутилфосфатом. Исходный 4—5 N

азотнокислый раствор, содержащий уран, плутоний и продукты

деления, обрабатывали нитритом натрия для переведения плутония в Pu(IV) и экстрагировали раствором ТБФ в углеводороде «Амско 123-15». На этой операции плутоний и уран отделяли от продуктов деления. Затем плутоний реэкстрагировали в

разбавленную азотную кислоту, содержащую восстановитель.

Этот метод отделения плутония от примесей может быть применен и в аналитической практике. 1

Хайд [231] указывает на экстракцию плутония 20%-ным раствором трибутилфосфата в бензоле, четыреххлористом углероде и др.

Гольдшмидт, Реньо и Прево [65] предложили метод экстрагирования плутония трибутилфосфатом, разбавленным до 40%' высококипящими парафиновыми углеводородами. Вначале экстрагируют смесь плутония и урана из 1,7 N азотнокислого раствора. Отношение объемов экстрагента и водного раствора при экстракции поддерживается равным 2,8. После разделения фаз органический раствор промывается 3—4 N HN03 для более полного отделения от продуктов деления. Органическая фаза содержит весь уран, не менее 99,8% плутония, около 5% В-активных и около 1 % уактивнь1Х продуктов деления. Затем органический экстракт обрабатывают водным раствором восстановителя. При этом плутоний восстанавливается до Pu(III) и переходит в водную фазу, а уран остается в органической фазе. При малой концентрации плутония (до 1 мкг/мл) в качестве восстановителя применяют 0,3 N раствор гидразина, содержащий 0,2 N HN03, при концентрации же плутония выше 2 мкг/мл для восстановления используют 0,3 N раствор гидразина, содержащий 0,0025 моль/л сульфомината железа, при кислотности 0,24 N

21»

323

HN03. Авторы этой работы показали, что с увеличением концентрации плутония полнота восстановления его гидразином заметно падает. Кислотность раствора для реэкстракции не должна быть ниже 0,1 N для исключения гидролиза Pu(IV).

В присутствии фосфорной кислоты можно отделить плутоний от урана' и продуктов деления экстракцией ТБФ. Шевченко. По-вицкий и Соломин [247] описали метод переработки облученных тепловыделяющих элементов первой атомной электростанции СССР. Получаемые после растворения тепловыделяющих элементов азотнокислые растворы содержали уран (от 100 до 120 г/л), плутоний, молибден, магний, осколочные элементы и фосфорную кислоту (до 46 г/л). Кислотность растворов составляла ~5М НЫОз- Метод заключался в раздельном экстракционном извлечении сначала урана, а затем Pu(IV) 20%-'ным раствором трибутилфосфата в гидрированном керосине.

Первую экстракцию урана проводили при отношении объема водной фазы к объему органической фазы, равном 1,5. Водная азотнокислая фаза после экстракции урана содержала весь плутоний, ~1 г/л урана, молибден, магний, осколочные элементы и до 40 г/л фосфорной кислоты. Экстракцию плутония из таких растворов проводили после добавления к нему высаливателя — нитрата алюминия или железа. В данном процессе наиболее эффективным высаливателем оказался нитрат железа(Ш). Добавление высаливателя в количестве ~ 1 М позволило извлекать Pu(lV) в присутствии фосфорной кислоты с коэффициентом распределения ~ 10. Плутоний экстрагировали 20%-ным раствором ТБФ при отношении объемов водной и органической фаз, равном 1. В органическую фазу извлекалось свыше 98% плутония. Коэффициент очистки от В-активных осколочных элементов равен 300, от у-активных осколочных элементов — 50. Промывка органической фазы 3 М НЫОз и последующая реэкстракция плутония увеличивают коэффициент очистки плутония от у-активных примесей до 150.

Далее проводили повторную экстракцию плутония и промывку органической фазы. Коэффициент очистки плутония от у-активности на втором экстракционном цикле составляет ~40.

Из органической фазы плутоний может быть реэкстрагирован смесью щавелевой и азотной кислот. Коэффициент очистки плутония от у-активных осколочных элементов при реэкстракции равен 20, а общий коэффициент очистки от у-активности до аффинажной операции составляет 104.

Лэйрсен и Сайлс [518] применили трибутилфосфат для экстракционного отделения плутония от урана и продуктов деления из солянокислых растворов. Разбавителем для ТБФ служил че-тыреххлористый углерод, в качестве высаливателя использовалась соляная кислота.

Преимущество системы соляная кислота — трибутилфосфат перед нитратной системой заключается в более высоком факторе разделения и высоких коэффициентах распределения (табл. 36).

Таблица 38

Коэффициенты распределения плутония и урана между соляной кислотой и 30%-иым раствором ТБФ в четыреххлористом углероде [518]

Концентрация НС1, Коэффициент распределения

М Pu(IV) Pu(VI) U(IV) U(VI)

1,0 0,0001 _ 0,008

2,0 — — _ 0,9

3,0 0,01 — _ 0,54

4,0 0,54 3,0 _ 2,5

5,0 11 12 0,5 3,6

6,0 90 52 9,0

7,0 560 104 50 15

8,0 1400 — 102 21

Примечание. Концентрация плутония в водной фазе 10~4 М, урана 10"» М. Объемное отношение фаз равно 1.

Метод отделения плутония от урана заключается в следующем^].

Отбирают порцию раствора, содержащ

страница 133
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить пластиковый сайдинг в саратове
заказать табличку с надписью в москве
обучение по укладке волос
трансфер в аэропорт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)