химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

фазе.

Из табл. 33 и рис. 95 видно, что с повышением кислотности коэффициент распределения плутония увеличивается благодаря высаливающему действию нитрат-иона. При кислотности более 7 М происходит уменьшение Kd- Это, по-видимому, вызвано тем, что азотная. кислота образует соединения с ТБФ (например, НЫОз-ТБФ), уменьшающие концентрацию свободного ТБФ и тем самым снижающие экстрагируемость плутония. Кислота оказывает такое же влияние, как и при экстракции эфирами, хотя плутоний экстратируется в разных формах. Простые эфиры растворяют нитратные комплексы плутония, а трибутилфосфат — соединения в молекулярной форме.

Коэффициенты распределения Pu(IV) и Pu(VI) значительно увеличиваются, если часть азотной кислоты в водной фазе заменить нитратом натрия или другими азотнокислыми солями, нерастворимыми в ТБФ. Это позволяет устранить взаимодействие HN03 с ТБФ. Чрезмерное уменьшение кислотности может привести к понижению коэффициента распределения Pu(IV) вследствие его гидролиза.

Величина коэффициента распределения лишь в малой степени зависит от концентрации плутония в исходном водном растворе (рис. 96). При малых кислотностях коэффициент распределения растет с увеличением концентрации плутония. Этот эффект

подобен высаливанию под действием общего иона. При относительно больших кислотностях сказывается уменьшение эффективной концентрации ТБФ, который "связывается в комплекс с

HN03. Следствием этого является ,падение коэффициента распределения с ростом концентрации Плутония. ' 319

318

! I

Ю

Эффективность экстракции нитратов плутония трибутилфос-фатом в значительной степени определяется природой растворителя (рис. 97) [192].

На коэффициент распределения плутония большое влияние оказывает концентрация урана в исходном водном растворе (табл. 34). Хорошо экстрагирующийся U(VI) связывает трибутилфосфат и тем самым снижает коэффициент распределения плутония.

Из нитратных растворов трибутилфосфатом могут экстрагироваться редкоземельные элементы, Th, Zr, Се(IV), Ru(VI), Am(VI), Np(IV) и Np(VI) [225, 233]. Однако варьируя условия

Шевченко с сотр. [249—251] изучали влияние углеводородов жирного и ароматического рядов, предельных одноатомных спиртов и простых эфиров на экстракцию ряда элементов, в том числе и Pu(IV) трибутилфосфатом. Считают, что коэффициенты распределения Pu(IV) и других элементов уменьшаются по мере увеличения молекулярной поляризуемости чистого растворителя данного гомологического ряда.

При экстракции трибутилфосфатом ряда металлов — Zr, Pu(IV), Ce(IV), Th(IV), в некоторых случаях наблюдается образование второй органической фазы. Хили и Мак-Кей [453], подробно изучая это явление, установили, что новая фаза промежуточной плотности представляет собой сольват нитрата металла, например Pu(N03)4 - 2ТБФ, образующийся в результате ограниченной растворимости данного соединения в растворителе. 'Вторая органическая фаза появляется только в тех случаях, когда растворителями служат алифатические углеводороды.

Распределение плутония при экстракции трибутилфосфатом зависит от температуры [2, 162, 192] (см. рис. 98).

320

/ — бензол; 2 — сннтин: 3 — четыреххло-ристый углерод; 4 — хлороформ. Температура 25° С

321

экстракции, плутоний можно отделить от большей части этих элементов. В табл. 35 приведены коэффициенты распределения ряда элементов при экстракции 20%-ным раствором трибутилфосфата в керосине. Как и в случае экстракции эфирами и ке-тонами, основную трудность в отделении плутония от осколков деления представляют рутений, цирконий и ниобий. Для эффективной очистки плутония следует строго соблюдать условия экстракции. Наиболее важными из них являются: невысокая концентрация кислоты и отсутствие в трибутилфосфате продуктов его гидролиза, способствующих экстракции ниобия и циркония. Так, например, увеличение концентрации HN03 в водной фазе от 1 до 5 М приводит к росту коэффициентов распределения общей й- и у-активности в 5 и 21 раз соответственно. Коэффициент распределения циркония возрастает почти в 10 раз [31].

21 Аналитическая химия плутония

Коэффициент распределения 6-активности (рутений, цирконий и ниобий) с ростом температуры увеличивается в отличие от обратного влияния температуры в случае экстракции метилизобутилкетоном.

Переход продуктов деления в органическую фазу снижается при введении комплексообразующих реагентов: оксалатов, фосфатов и др. Присутствие фосфата в концентрации 0,1 моль/л снижает коэффициент распределения циркония почти в сто раз, фторосиликата (0,1 М)—в десять раз, сульфата (0,1 М) — в шесть раз [31]. При этом извлечение плутония также ухудшается. Так, при содержании в растворе 40% фосфорной кислоты коэффициент распределения Pu(IV) в отсутствие выеаливателей снижается более чем на один порядок, а коэффициент распределения урана' снижается примерно в полтора раза [247].

Различие в степени экстрагируемости элементов трибутилфосфатом (см. табл. 35) позволяет проводить их разделение.

Американскими учеными [224] разработан непрерывный проце

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
схема крепления рекламного светового короба к зданию
мазок на флору из уретры расшифровка
киркоров санкт-петербург 2017
Рекомендуем фирму Ренесанс - деревянная лестница заказать - качественно и быстро!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)