химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ентов распределения плутония и урана при экстракции бутексом.

Плутоний, главным образом Pu(Vl), вместе с U(VI) экстрагируют бутексом из азотнокислых растворов. Оптимальная кислотность раствора HNOs равна 3 N. В этих условиях из продуктов деления экстрагируются главным образом рутений и в меньшей степени цирконий, ниобий и церий. Для улучшения очистки от продуктов деления органическую фазу промывают 3N HNO3. Азотную кислоту, содержащуюся в органической фазе, нейтрализуют раствором аммиака и после этого проводят ре-экстракцию плутония в водный раствор, содержащий восстановитель— сульфаминат железа.

312

313

При экстракции весовых количеств урана и индикаторных количеств плутония из азотнокислых растворов (3 N) бутексом в органический слой извлекается 99,9% урана, 99,98% плутония и ~0,5% продуктов деления. Для более тщательной очистки плутония можно провести повторную экстракцию Pu(Vl) бутексом.

Бутекс позволяет отделить плутоний от циркония. Рутений же экстрагируется совместно с плутонием. Трибутилфосфат, наоборот, дает хорошую очистку плутония от рутения. Проводя последовательное извлечение бутексом и трибугилфосфатом, можно добиться полного отделения плутония от продуктов деления [233].

Экстракция плутония метилизобутилкетоном

Метилизобутилкетон С4Н9С0СН3 (гексон) используют, для выделения плутония из облученного урана и очистки его от большого числа других элементов [139—141, 217, 527, 529, 632, 650].

Четырех- и шестивалентный плутоний экстрагируется метилизобутилкетоном из азотнокислых растворов. Pu(III), как и другие трехзарядные ионы, экстрагируется метилизобутилкетоном в незначительной степени. Это различие позволяет, комбинируя экстракцию Pu(IV) и Pu(VI) и реэкстракцию плутония в виде Pu(III) растворами, содержащими восстановитель, отделять плутоний от многих элементов.

Эффективность экстракции плутония в значительной мере зависит от концентрации азотной кислоты и выеаливателей в водной фазе [217, 632]. В качестве выеаливателей применяют нитраты аммония, натрия, кальция, магния алюминия. Их высаливающая способность приблизительно одинакова. Исключение составляет нитрат аммония, в присутствии которого достигается более высокая степень отделения от осколков деления [31]. Влияние концентрации HN3 и Ca(N03)2 показано на рис. 93 и 94. Согласно этим данным Pu(IV) и Pu(VI) имеют более высокие коэффициенты распределения в присутствии нитрата кальция. Лучшая очистка от продуктов деления достигается при низких кислотностях. В связи с тем, что Pu(IV) в таких условиях может образовывать полимеры, препятствующие его извлечению, более надежным является экстрагирование Pu(VI). В качестве окислителей используют бихроматы калия и натрия, бромат калия, висмутат натрия [632] и перманганат калия [527].

При проведении 3-кратного экстрагирования равным объемом метилизобутилкетона Pu(IV), Pu(Vl) и U(VI) извлекаются на 99,9% из раствора 1,5 М по Ш03 и 3 М по Ca(N03)2. 314

Для полного извлечения плутония из растворов, не содержащих восстановителей, требуется увеличение объема органической фазы или числа последовательных экстракций. Положительное действие выеаливателей проявляется также в более четком разделении фаз. К их недостаткам следует отнести ухудшение отделения плутония от мешающих элементов.

Велико влияние концентраций кислоты и высаливатели на экстрагируемость продуктов деления (рис. 93, 94). Наиболее

Концентрация HNOj, И

Рис. 94. Коэффициенты распределения элементов в зависимости от равновесной концентрации НЫОз в водной фазе в присутствии высаливатели Са(ЫОз)г при экстракции метилизобутилкетоном.

Концентрация Ca(NOah—2 М

Трудно отделяется от плутония и урана рутений. Для связывания рутения в комплекс в водную фазу добавляют дифе-нилтиомочевину к гиомочевину [31]. При экстрагировании плутония из окислительной среды и промывке органичеокой фазы для лучшей очистки от рутения следует поддерживать минимально возможную концентрацию высаливателя и кислоты. Концентрация высаливателя и кислоты оказывают такое же влияние на очистку от циркония и церия (см. рис. 93, 94).

В литературе отмечается влияние примесей в метилизобутил-кетоне (окиси мезитила, метилизобутилкарбинола, мезитилена) на экстракцию продуктов деления из окислительной среды (КгСгг07). Очистка экстрагента описана в работе [139].

Отделение плутония от урана состоит в восстановительной реэкстракции плутония при помощи гидроксила.мина или какого-либо другого подходящего восстановителя. При выделении плутония из облученного урана для этой цели применяли раствор 2 М по HN03 и 0,5 М по гндроксиламину [527].

315

Экстракция плутония диэтилкетоном Экстракционное отделение плутония диэтилкетоном С2Н5СОС2Н5 во многом аналогично экстракции метилизобутилкетоном.

Условия экстракции плутония, урана и осколков деления диэтилкетоном изучал Е. С. Пальшин (1958 г.). На извлечение плутония большое влияние, как и в случае метилизобутилкето-на, оказывает концентрация азотной кислоты и выеаливателей (табл. 31). В отсутствие вые

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
комод с гладильной доской купить
KNS.ru - гипермаркет электроники предлагает SYS-5019S-MT - офис продаж у метро Дубровка с стоянкой для клиентов.
купить билет на soad
склады временного хранения домашних вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)