химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

p>IPu(N03)6]-[H...0R'R"bОптимальными условиями для извлечения Pu(IV) диэтиловым эфиром являются: концентрация азотной кислоты в водном слое 5 М, в органическом экстрагенте 3,4 М; коэффициент распределения Pu(IV) в этих условиях равен >10. Степень извлечения плутония не зависит от температуры в интервале 18—38°С и от исходной концентрации плутония в водной фазе в пределах 4-Ю-9—4-Ю-3 г\жл. На экстракцию не влияют большие количества хлоридов (до 2 М). Небольшие количества сульфатов значительно снижают коэффициент распределения плутония. Проведенное Халкиным исследование позволило подобрать условия выделения малых количеств плутония из сложных по составу растворов.

Шестивалентный плутоний в данных условиях экстрагируется значительно хуже. Коэффициент распределения Pu(VI) равен 3. В связи с этим перед экстракцией весь плутоний переводят в форму Pu(IV).

Извлечение плутония проводят в экстракторе, показанном на рис. 92. Сам экстрактор представляет собой видоизмененную делительную воронку, имеющую отводную трубку для слива органического слоя. Для защиты от В- и у-излучателей экстрактор помещают в свинцовый блок.

К 1 мл анализируемого раствора прибавляют 0,25 мл 2 М раствора ги-дразингидрата я 2 мл 13,2 М HN03 и оставляют на 30 мин. В этих условиях

311

Pu(IV) стабилизируется и ие восстанавливается до Pu(III). Далее приливают 2 мл воды (концентрация HN03 в полученном растворе составляет ЫА).

Раствор переносят в экстрактор н приливают 8—10 мл эфира, содержащего 3,4 М HNOa. Экстрагент готовят встряхиванием эфира с равным объемом 8 М HNOs. Включают мешалку и перемешивают раствор 2—3 мнн. Раствор оставляют на 4—5 мин. для полного расслаивания слоев, после чего эфирный экстракт сливают в промывной экстрактор аналогичной конструкции и промывают. Промывным раствором служит 5 М HN03, насыщенная эфиром. Обычно для этого используют водный слой, оставшийся после приготовления экстрагента. Промытый эфирный экстракт упаривают на водяной бане. Для избежания возможного взрыва в результате окисления эфира концентрированной азотной кислотой добавляют к органическому слою 2—3 мл водного раствора 2 М гидразингидрата, который является более энергичным восстановителем, чем эфир, и поэтому будет предотвращать его окисление. Определение плутония в полученном растворе после отгонки эфира проводят либо сразу радиометрическим методом, либо после проведения дополнительной лантанфторндной очистки.

Плутоний извлекается практически полностью. Ошибка определения лежит в пределах точности а-радиометрических измерений (±2 отн. %). Метод позволяет отделить индикаторные количества плутония от больших количеств хрома, свинца, железа и других элементов, а также от продуктов деления.

П. Н. Палей и М. С. Милюкова (1954 г.) аналогичным методом отделяли полумикро- и макроколичества плутония от железа, хрома, лантана, свинца, марганца, кальция, бария, кремния и других элементов. Pu(IV) экстрагируется количественно при обработке водного раствора (5AI noHN03) 10-кратным объемом эфира, содержащего 3 М HN03. Промывка эфирного экстракта в таких случаях не требуется. Органический раствор, содержащий плутоний, обрабатывается, так же как и в случае отделения, индикаторных количеств плутония.

Для отделения плутония были опробованы некоторые другие эфиры — дибутиловый эфир тетраэтиленгликоля (пентаэфир), диизопропиловый эфир, дибутиловый эфир этиленгликоля [31]. Но все эти экстрагенты не нашли применения на практике, так как коэффициенты распределения плутония были ниже, чем в случае использования диэтилового эфира. Пентаэфир, кроме того, разрушается азотной кислотой.

Экстракция плутония В,6'- д и б у то кс и д и эт и л о <в ы м эфиром

Для разделения и очистки урана и плутония применяют в качестве экстрагента В,В'-дибутоксидиэтиловый эфир (техническое название бутекс) [233]. Бутекс весьма устойчив к азотной кислоте, что дает возможность использовать в качестве высаливателя одну лишь азотную кислоту. Бутекс имеет высокую температуру вспышки и малую растворимость в воде. Недостатком бутекса является высокая вязкость и плотность, близкая к плотности воды. Нагревание бутекса в азотной кислоте приводит к его разрушению. Конечными продуктами разрушения являются С02 и вода.

Бутекс легко экстрагирует U(VI), Pu(Vl), U(IV), Pu(IV), Zr(IV), Ce(IV) и RuNO • (N03)3.

Коэффициенты распределения указанных элементов сильно зависят от концентрации нинтрат-ионов в системе.

При высокой концентрации нитрата можно, используя необходимое число экстракционных циклов, количественно извлечь плутоний или уран в органическую фазу, а при низкой концентрации нитрата полностью перевести указанные элементы из органической фазы в водную, т. е. реэкетрагировать их.

Коэффициент распределения трехвалентного плутония при всех концентрациях нитрат-иона намного меньше, чем коэффициенты распределения четырех- и шестивалентного плутония, а также шестивалентного урана. Это различие дает возможность разделить уран и плутоний. В табл. 30 приведены примерные значения коэффици

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухгалтеров учет ип доходы
штатные головные устройства для audi в москве
установка билинз в фары
вран9-6,3-дув-н-400

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)