химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

вольно селективны, так как многие двух- й трехвалентные элементы в этих условиях не экстрагируются.

Экстракция плутония эфира м-и

Эфиры применяют для экстракционного отделения плутония в четырех- и шестивалентном состояниях. На первых этапах по' Лучения актинидных элементов для очистки и разделения их использовалась экстракция Pu(VI) диэтиловым эфиром.

Диэтиловый эфир обладает не очень высокой экстракционной способностью и поэтому коэффициент распределения нитрата плутония между водой и экстрагентом невысок. Для повышения экстракции плутония в некоторых случаях ее проводят в присутствии высаливатели. Действие выеаливателей заключается в увеличении концентрации нитрат-ионов в водном растворе. При этом равновесие в водной фазе сдвигается в сторону образования нейтрального комплекса плутония. Эффективность высаливатели зависит от его природы и концентрации. Вдовенко и Ковалева [36] на примере экстракции уранилнитрата диэтиловым " эфиром показали, что высаливающее- действие возрастает с уменьшением радиуса катиона и увеличением его заряда. Так, например, высаливающая способность для одновалентных катионов растет в ряду: NH4+Роль высаливающего агента может играть в некоторых случаях азотная кислота. Однако роль азотной кислоты сводится не только й увеличению концентрации нитрат-йона й уменьшению активности воды. Азотная кислота, особенно в присутствии дру

! Г

^ го

12

/-HNO,; 2-1 MHNOj И NH*NOJ; 3-1 М HNOs И Ca(NO»H

гих выеаливателей, сама хорошо экстрагируется органическим экстрагентом. Молекулы кислоты, как и молекулы плутонилни-трата, оольватируются определенным количеством молекул экстрагента. Таким образом, при высокой концентрации азотной .кислоты возникает конкуренция между солью и кислотой за присоединение органического экстр- то агента, что и приводит к понижению коэффициента распределения соли экстрагируемого металла. Как видно из рис. 91, увеличение общей — щ концентрации нитрат-иона повышает экстракцию Pu(VI) диэтиловым эфиром [231]. В то же время чрезмерное повышение кислотности раствора приводит к увеличению коэффициентов распределения осколков деления [35]. Поэтому для экстракции плутонилнитрата диэтиловым эфиром рекомендуется использовать водные растворы, насыщенные выеаливателей, с небольшой концентрацией кислоты (0,5—2,0 М HN03).

Щестивалентный плутоний в процессе экстракции диэтиловым

эфиром из нитратных растворов переходит в органическую фазу в виде молекулярного соединения Pu02(N03)2 • хН20 • yS. Относительно количества молекул воды и молекул экстрагента (S) в соединении не существует пока единого мнения. По аналогии с U(VI) [430] можно предполагать, что плутонилнитрат ассоциируется с четырьмя молекулами воды и сольватируется 4±2 молекулами органического экстрагента.

Метод отделения плутония эфирной экстракцией характеризуется хорошим извлечением шестивалентного плутония и низкой экстрагируемостью большинства примесей и осколков деления. В табл. 27 приведены данные по распределению некоторых нитратов металлов при экстракции диэтиловым эфиром [35].

Вместе с Pu(VI) заметно экстрагируется лишь U (VI), Се (IV), Th и Zr(IV) и свободные галоиды. Анионы, образующие с плутонием прочные комплексы (сульфаты, фосфаты и др.), мешают экстракции плутония. Присутствие нитрата железа подавляет вредное влияние фосфатов и сульфатов. Мешающее действие фтор-иона устраняют добавлением нитрата алюминия.

Для Окисления плутония до шестивалентного состояния применяют персульфат калия;-бихромат калия и другие окислители. Однако следует отметить, что извлечение отдельных осколков 'деления возрастает в присутствий бихромата калия. - ?

20* №7

Как известно, основная часть |5- и у-активности в облученном 'уране принадлежит осколочным элементам: цирконию, ниобию, рутению, цезию, стронцию, барию и элементам редкоземельной труппы. В результате эфирной очистки плутоний достаточно хорошо отделяется от ниобия, цезия и редкоземельных элементов.

Наибольшие затруднения создают цирконий и рутений. Для ?хорошего разделения плутония и циркония экстракцию следует проводить при относительно низкой концентрации HN03 и вы-, саливателя. Если рутений присутствует в исходном растворе в четырехвалентном состоянии, то отделение его не представляет трудностей вследствие плохой экстрагируемости Ru(IV). "Однако в процессе растворения облученного материала в азотной -кислоте образуются обычно нитрозилрутениевые соединения, которые экстрагируются значительно лучше. Наиболее экстрагируемой формой нитрозилрутения является тринитратный комплекс RuN0(N03)3-(Н20)2. Скорость образования нитратных комплексов нитрозилрутения значительно меньше, чем комплексов плутонила и уранила. Различие в кинетике образования комплексов используется при очистке от рутения [34]. Очистка органической фазы повышается при промывке ее слабокислыми водными растворами высаливателя.

Для отделения плутония от урана и продуктов деления экстракцией диэтиловым эфиром пре

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
магазины в купить плитку для пола польская цены фото гродно
чугунные радиаторы отопления цена
билеты на гарика сукачева
кухонные наборы подвесные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)