химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

осадка должен быть 0,4—0,5 М по HN03 и 0,04—0,06 М по фениларсоновой кислоте. В этих условиях одним

30

осаждением 30—100 мг Pu могут быть отделены от 10 мг Fe-и от U(VI), Cr, La, Zn, Си, Ni, Са (по 50 мг каждого элемента), от 1 мг Bi, 2000 мг NaN03. Отделению плутония не мешают комплексующие анионы при молярных соотношениях: 5 : 1 (S042-), 0,2 : 1 (F-), 0,02 : 1 (С2042-) и 0,005:1 («омплексо-нат III). Если в растворе не содержится примесей в больших, чем указано, количествах, то одно осаждение фениларсоната позволяет отделить примеси и количественно выделить плутоний, который может быть определен весовым путем — прокаливанием: фениларсоната плутония при 1100°С до двуокиси плутония.

В. А. Михайловым (1958 г.) было изучено взаимодействие плутония с 4-нитрофениларсоновой, 1-нафтиларсоновой и антра-хинон-1-арсоновой кислотами. В смысле избирательности эти кислоты действуют примерно одинаково. Имеются некоторые различия по полноте осаждения плутония. С этой точки зрения автор работы рекомендует применять 1-нафтиларсоновую кислоту.

Осаждение салицилатов плутония

Из растворов плутония (III) и (IV) при рН 4—5 салицилат-ион количественно осаждает плутоний. Трехвалентный плутоний выпадает в осадок в виде -Pu(Sa/)3 • 1,5 Н20, четырехвалентный—в виде PuO(Sa/)2 [100]. При осаждении салицилатов плутония происходит отделение от основной массы ряда элементов, образующих в этих условиях относительно устойчивые растворимые комплексные салицилаты: U(VI), Fe (III), Ti, Al, Cr (III) и др. Тщательные исследования Звягинцева и Сударикова [100J показали, что осадок плутония захватывает 2—3% урана, хрома и 1 % железа. Отделение от алюминия н титана количественное. Операция осаждения плутония с салициловой'кислотой может быть одной из ступеней при определении плутония весовым или другими методами.

Осаждение натрийплутонилтриацетата

Из азотнокислых растворов шестивалентного плутония при добавлении CH3COONa и NaN03 плутоний количественно осаждается в виде NaPu02(CH3COO)3. В исходном растворе концентрация уксусной кислоты должна быть 1 М [3, стр. 351; 738]Метод не селективный, количество примесей в растворе должно быть очень незначительным ( — 0,1%). Осаждение применяют для выделения шестивалентного плутония в присутствии других валентных форм. U(VI) полностью осаждается и не может быть, отделен.

Осаждение ацетилацетоната плутония)IV)

Из слабокислых растворов при добавлении щелочного раствора ацетилацетона четырехвалентный плутоний выделяется в виде Ри(С5Н702)4 [381]. Получающееся легколетучее соединение может быть использовано для возгонки плутония с целью нанесения его тонким однородным слоем на различные подкладки. На легкой летучести ацетилацетоната плутония построен метод отделения от нептуния. После осаждения ацетилацетонатов плутония и нептуния их нагревают до 170—180° С. При этой температуре ацетилацетонат плутония возгоняется, а ацетилацето-нат нептуния остается в твердом виде. Ацетилацетонат плутония конденсируется в специально охлаждаемом сосуде.

ЭКСТРАКЦИОННОЕ ОТДЕЛЕНИЕ ПЛУТОНИЯ

Экстракционные методы отделения и разделения элементов получили широкое применение в аналитической химии. Особенно большое распространение экстракция нашла в технологии ядерных материалов и переработке облученного ядерного горючего, а также для отделения актинидных элементов от примесей и их разделения в лабораторной практике. Это объясняется тем, что экстракционные методы имеют большие преимущества перед другими способами очистки и разделения, в частности перед методами осаждения. Малая поверхность раздела несме-шивающихся фаз практически исключает адсорбционный и' механический захват примесей. Кроме того, экстракционные методы характеризуются селективностью, быстрым разделением элементов, возможностью создания непрерывных методов разделения и сравнительной легкостью изготовления дистанционных установок, которые позволяют анализировать высокоактивные растворы. К достоинствам экстракции следует отнести также возможность извлечения очень малых количеств элемента, концентрация которого может быть ниже предела растворимости обычных осадков.

Теории, механизму и классификации экстракционных процессов посвящен ряд работ [78, 134, 175, 191, 226, 565, 566]. Однако до настоящего времени нет законченной классификации и теории, объясняющей физико-химические основы экстракции.

Основной характеристикой экстракционных процессов является коэффициент распределения, показывающий отношение аналитических концентраций данного элемента в органической (Сс) и водной (Се) фазах в условиях равновесия:

Если экстрагируемое соединение является моноядерным как в водной, так и органической фазах, то коэффициент распреде302

303;

I 3.0

%г,о

I .

ления не зависит от концентрации ионов извлекаемого металла. В случае же образования в органической фазе полиядерного соединения коэффициент распределения растет с увеличением концентрации ионов экстрагируемого металла [226]. На величину коэффициента распределения влияют концентрация водородных ионо

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда кинопроекторов
Компания Ренессанс лестница.просто - качественно, оперативно, надежно!
престиж самба кресло
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: Asus PA248Q - быстро, качественно и надежно! г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)