химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

минимума-увеличением концентрации азотной кислоты в растворе. По данным Алимарина и Аликберова [7] Re (III) не осаждается в виде бензолсульфината из растворов с кислотностью выше 0,3 N. Реагент не является достаточно селективным, а, главное, не позволяет отделить Pu(IV) от U(VI).

М. С. Милюкова (1958 г.) предложила использовать этот реагент для разделения Pu(III) и U(IV). Трехвалентный плутоний не осаждается ионом бензолсульфината, в то время как U(IV) переходит в осадок. В работе было показано, что при осаждении бензолсульфината урана(IV) осадком захватывается <0,1% исходного количества Pu(III), носам U(IV) не осаждается количественно (приблизительно на 70%). Эта операция может быть использована лишь для предварительного отделения плутония от основной массы урана. М. С. Милюкова (1958 г.) предложила проводить двойное осаждение бензолсуль-финовой кислотой сначала из раствора, содержащего Pu(III), а затем из раствора, содержащего Pu(IV).

В стакан помещают 3—5 мл азотнокислого раствора, содержащего 5— 50 яг/мл плутония и до 60 мг урана, доводят объем до 20 мл, чтобы кислотность была 0,5 N HN03. Раствор нагревают до 60—80° С, добавляют 250— 300 мг ронгалита и оставляют на 25—30 мин. для переведения плутония в трехвалентное и урана в четырехвалентное состояние. К раствору добавляют 1 г бензолсульфината натрия и оставляют на 1 час. Осадок бензолсульфина-тоа урана и других элементов отделяют фильтрованием через стеклянный фильтр № 4, промывают 3—4 мл воды, растворяют в 1,5—2,0 N НЫОз и определяют содержание плутония, захваченного осадком радиометрическим методом. Фильтрат, содержащий Pu(III), частично U(IV) и Fe(II), а также La, Mn, Ni, Со и другие не осевшие элементы, обрабатывают 10%-ным раствором NaOH, выпавший осадок промывают 2—3 раза по 2—3 мл водой и растворяют в 2—3 мл горячей конц. HN03. Затем раствор упаривают досуха, растворяют в 20 мл 0,15 N HNOj и осаждают бензолсульфинат плутония (IV),

создавая 5%-ную избыточную концентрацию осадителя и оставляют на 8

10 час. отстаиваться. Осадок отделяют на стеклянном фильтре № 4, промывают трижды по 3—4 мл промывной жидкостью, представляющей собой 2,5%-ный раствор CeH5S02Na в 0,15 N HN03 и растворяют в горячей конц. HNO3. После этого раствор разбавляют до ~50 мл водой и осаждают гидроокись плутония. В результате этих операций сбрасывают многие элементы, за исключением U(VI), который захватывается осадком бензолсульфината плутония (IV) и не отделяется при осаждении гидроокиси.

Для отделения оставшегося урана можно применять различные методы, в частности, иодатное осаждение, экстракцию и т. д. Бензолсульфинат натрия предложено (М. С. Милюкова, 1951 г.) использовать для отделения малых количеста тория от значительных количеств плутония (см. стр. 394). Кроме этого данный реагент был применен для разделения плутония и неп300 туния. Предварительная обработка кислого раствора солянокислым гидразином переводит нептуний в четырехвалентное состояние, а плутоний в трехвалентное. Добавленный затем бензолсульфинат натрия вызывает осаждение четырехвалентного нептуния. Оставшийся в растворе трехвалентный плутоний может быть осажден гидроокисью аммония (Л. В. Борисова, 1954 г.).

Осаждение jn-нитробензоата плутония (IV)

ж-Нитробензойная кислота осаждает четырехвалентный плутоний как из ацетатно-уксуоных сред с рН 3—5 [588], так и из слабокислых растворов (0,1 М HN03) (П. Н. Палей и М. С. Милюкова, 1956 г.). В этих условиях трех-и шестивалентный плутоний не осаждаются. Из кислых растворов четырехвалентный плутоний осаждается более полно при действии 20%-ным спиртовым раствором л-«итробензойной кислоты. В эт-и.х условиях можно отделить Pu(IV) от лантана, церия и большинства редкоземельных элементов, а' также от Al, Be, U(VI), Bi, Pb, Mg и Mn [584].

Однако, как показала М. С. Милюкова, в 0,1 N HN03 не удается выделить плутоний количественно даже при добавлении этилового спирта ацетона и других веществ, понижающих растворимость jn-нитробензоата плутония, и осадить плутоний в присутствии примесей удается лишь на 90—92% (М. С. Милюкова, 1956).

Количественное осаждение плутония достигается при осаждении из ацетатно-уксусных сред [588], но селективность реагента в этих условиях резко снижается. По этим причинам ж-нит-робензойная кислота не нашла широкого аналитического применения.

Осаждение плутония(ГУ) фениларсоновой кислотой и ее производными

Фениларсоновая кислота является специфичным реагентом на четырехвалентные катионы; она осаждает Ti*+, Zr4+, Hf4+, Th4+, U4+, а также несколько других элементов, например Sn(IV), Nb и Та. Титан, цирконий, гафний осаждаются из сильнокислых растворов, U(IV) из слабокислых, а для осаждения тория необходима ацетатная среда. Редкоземельные элементы в количествах, значительно больших эквимолярных соотношений к плутонию, требуют повторного осаждения.

Для количественного осаждения фениларсоната плутония (IV) на основании экспериментальных исследований В. А. Михайловым (1959 г.) найдены оптимальные условия: раствор после выделения

страница 124
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
В магазине KNSneva.ru LG 23MP68VQ-P с доставкой в пределах Петербурга
fissler fiamma цены
spalding nba gold series баскетбольный мяч размер 6
урна у-31в москве цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)