химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

створов плутония в различных валентных состояниях необходимо предварительное переведение плутония в четырехвалентное состояние.

Осаждение оксалатов плутония

Отделение плутония (111). При добавлении кристаллической щавелевой кислоты или ее солей к слабокислым (0,3—0,8 N) растворам плутония(Ш) выпадает малорастворимый оксалат трехвалентного плутония Pu2(C204)3 • 9Н20 [3, стр. 347, 587]. Избыток щавелевой кислоты после осаждения оксалата составляет 0,2 моль/л [3. стр. 347]. С повышением кислотности по минеральной кислоте растет растворимость оксалата трехвалентного плутония [3, стр. 347]. Мешают осаждению сульфаты, фосфаты, фториды, а также трех- и четырехвалентные катионы ]9, стр. 277]. Осадок оксалата трехвалентного плутония устойчив только в инертной атмосфере. Этот факт в сочетании с малой избирательностью метода не позволяет использовать его в аналитической практике. Методика осаждения Pu2(C204)3 ? 9Н20 описана на стр. 258.

Отделение оксалата плутония (IV). Метод может быть использован для отделения плутония от тех же элементов, которые отделяются при оксалатном осаждении четырехвалентного урана [9, стр. 277]. Растворимость оксалата четырехвалентного плутония с увеличением кислотности (до 1,0 М НЫОз) уменьшается [34, стр. 310]. Однако для более полного отделения Pu(IV) от других элементов осаждение лучше проводить из 2 М раствора кислоты (растворимость Pu(C204)2 при этой кислотности возрастает незначительно). Совместно с плутонием в этих условиях количественно осаждаются торий, U(IV) и редкоземельные элементы. Ниобий в зависимости от его содержания также может частично осаждаться вместе с Pu(IV). Осаждению Pu(IV) мешают сульфаты, фосфаты, фториды и некоторые органические комплексообразующие вещества [9, стр. 277].

Осаждение купфероната плутония(1У)

В сернокислых растворах, независимо от валентного состояния плутония, купферон осаждает его в виде осадка состава Pu(C6HsN202)4. Если в растворе присутствует Pu (III), то он ?окисляется до Pu(IV), a Pu(VI) восстанавливается купфероном до Pu(IV) [161].

Окисление протекает быстро (2—3 мин.), а восстановление требует времени ~ Г часа. Для ускорения этого процесса-добавляют какой-либо восстановитель (гидразингидрат, гидроксил-амин). Осаждение купфероната плутония (IV) из 3—4 N растворов H2S04 приводит к отделению плутония от эквимолярных количеств следующих элементов: U(VI), Cr(III), Mn(II), Al, Ni, Ag, La, Be, Zn, Am, щелочных и щелочноземельных металлов. Совместно с Pu(IV) осаждаются Fe, Ti, Zr, Та, V, Qa, Nb, Sn, Sb, Hf и Li(IV). Эти элементы перед кулферонатным осаждением плутония следует отделять. Большие концентрации азотной кислоты (>2iV) разрушают осадитель [161]. Купферон не позволяет разделять валентные формы плутония, но он обладает' тем преимуществом, что количественно осаждает плутоний, находящийся в нескольких валентных состояниях. Методика осаждения купфероната плутония (IV) описана на стр. 259.

Осаждение 8-оксихинолината плутония(ПГ)

Как показал И. В. Моисеев (1953 г.), при осаждении 8-оксихинолината плутония из аммиачной или бикарбонатной среды (рН 4,5—12- в присутствии тартрат-ионов выпадающий осадок имеет строго определенный состав, соответствующий формуле Pu(CgH6NO)4. Трехвалентный плутоний в этих условиях окисляется до Pu(IV) и также выпадает в осадок. Шестивалентный плутоний выпадает в виде 8-оксихинолината другого состава. При осаждении в указанных условиях плутоний может быть отделен от фосфатов и тартратов. 8-Оксихинолин осаждает большинство элементов, в том числе и уран, поэтому выделение плутония этим реагентом применяется лишь на последних стадиях очистки для получения весовой формы (И. В. Моисеев, 1954 г.). Малая селективность этого метода не позволяет широко использовать его для отделения плутония от сопутствующих элементов.

Для повышения избирательности осаждения В. А. Михайловым (1957) были проведены опыты по количественному осаждению шестивалентного плутония 8-оксихинолином в присутствии комплексона III (рН 4—8). Им было показано, что в этом случае можно отделить плутоний от Al, Си, Со, Ni, Zn, Cd, Bi и некоторых других элементов. Однако отделение от шестивалентного урана в этих условиях не достигается.

Осаждение бензолсульфината плутония(1У)

При осаждении бензолсульфината плутония(IV) из 0,2 N азотнокислых растворов могут быть отделены Ni, Со, Cr, Fe(II), Мп, Си в эквимолярных с плутонием количествах, а также А1, Be, La и другие редкоземельные элементы в 10-кратных и больших по отношению к плутонию количествах (М. С. Милюкова, 1958 г.). U(VI), Fe (III) и Pb (II) отделяются частично. Шестивалентный уран, по всей вероятности, захватывается осадком с образованием двойной соли бензолсульфиновой кислоты.

298

299

Это подтверждается постоянным процентом содержания U(VI)' (30%) в осадке бензолсульфината плутония (IV), независимо» от исходного количества его, от условий осаждения и от проведения двойного переосаждения. Захват осадком бензолсульфината плутония железа(III) может быть сведен до

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мантоварка для индукционной плиты
курсы менеджера по работе с туристами
ремонт гофр mitsubishi
сколько стоят курсы парикмахеров в люберцах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)