химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ентрация HNOs, 0,1 М конечная концентрация H2Se03 и 0,01—0,001 М концентрация H2S04. Серную кислоту добавляют для предупреждения возможного диспропорционирования Pu(IV). В этих условиях совместно с Pu(IV) соосаждаются, при эквимолярном содержании, железо, хром и уран соответственно на 70, 5 и 7—9%.

Осаждение п л у т о н и я (III) ферроцианидом калия

Малорастворимый осадок KPu[Fe(CN)6]-7H20, выпадающий яз 0,8 М солянокислого раствора плутония(Ш) при добавлении ферроцианида калия, может быть использован для отделения плутония от фосфатов и арсенатов [273]. Одним из немногих возможных отделений с ферроцианидом является отделение от бериллия. Реакция малоселективна и имеет ограниченное применение.

295

Осаждение фосфата п л у т о н и я (IV)

В литературе не описаны методы отделения плутония в виде фосфата. Это объясняется, по всей вероятности, тем, что выпадающий аморфный осадок способен адсорбировать значительные количества примесей, а также трудностью дальнейшей обработки осадка фосфата. Однако, как нам кажется, этот путь довольно перспективен при выделении плутония из кислых сред с целью отделения от U(VI) и многих других элементов. Известно, что четырехвалентный плутоний при взаимодействии с ортофос-форной кислотой в кислых средах образует труднорастворимое соединение состава Ри(НР04)2-л:Н20 [8, 194, 205]. Данные по растворимости образующихся фосфатных осадков в различных кислых средах (см. рис. 30) показывают возможность количественного выделения плутония этим способом. При осаждении фосфата плутония (по аналогии с цирконием) в этих условиях должны отделяться Al, Си, Cd, Bi, Ni, Со, Mg, Mn, щелочные и щелочноземельные металлы, V, W, Мо и U(VI). Фосфорная кислота совместно с плутонием осаждает лишь четырехвалентные катионы Ti4+, Zr4+, Hf4+, Се4+, U4+ и Th4+. Как видно из рис. 30, с увеличением концентрации фосфорной кислоты растет растворимость фосфата плутония, что указывает на образование растворимых фосфатных комплексов [3, стр. 325].

Осаждение фитината плутония(1У)

Органические производные фосфорных кислот, широко используемые в аналитической химии, были опробованы и для осаждения плутония, а также для отделения его от примесей (194, 205]. Оказалось, что фитиновая кислота и фитин (соль ино-зитпирофосфорной кислоты), достаточно полно осаждают четырехвалентный плутоний из сильнокислых сред (до 10—12 N HN03). Как было установлено [205], прокаленный осадок не имеет постоянного состава и соединение это не может быть рекомендовано для точных весовых определений, но для отделения от различных элементов его можно с успехом применять. Действие фитиновой кислоты и фитина при осаждении совершенно идентично. Избирательность этих реагентов находится в большой зависимости от кислотности исходного раствора. Если в нейтральных растворах фитин и фитиновая кислота осаждают практически все элементы, за исключением щелочных металлов, то в 1 N HN03 избирательность резко повышается и совместно с Pu(IV) осаждаются элементы подгруппы титана, а также Ce(IV), Th(IV), U(IV), Cr(III) и Fe(III). При более высоких кислотностях исходного раствора (до 6 N) железо и хром также остаются в растворе [8]. Фитинаты Ti, Zr, Hf, Sc, Ce(IV) и Th не растворяются даже в 12 N HN03. Полнота осаждения

Pu(IV) изменяется в зависимости от кислотности, в 0,1 N HNO3, осаждается 99,9% плутония, а в 12 N HN03 —98%. Оптимальные условия осаждения Pu(IV) следующие [205]: среда — 2N HN03; концентрация плутония >5 мг/мл; полуторный избыток осадителя; температура 40° С. Выпавший осадок без выстаивания отфильтровывают и промывают 0,1%-ным раствором фитиновой кислоты в 2,2 N HN03. В этих условиях полнота осаждения плутония не ниже 99,6%. Опыты по осаждению плутония в присутствии многих примесей показали, что полнота осаждения плутония остается такой же, как и для чистых растворов. Количественное осаждение плутония можно проводить в присутствии следующих элементов:

Элемент Са А] Сг Fe La W Mn РЬ U Ni

Соотношение

элемент :плутоний 0,2 2 0,5 0,07 1 0,5 0г15 0,1 0,1 1

При повышении кислотности до 6—7 N HN03 можно осаждать плутоний из растворов, содержащих уран в количествах,, равных с плутонием и даже 2-кратных. Для переведения плутония в раствор осадок обрабатывают насыщенным раствором, трехзамещенного цитрата аммония или натрия.

Рис. 89. Влияние рН раствора на полноту осаждения фитинатов плутония

Фитиновая кислота применялась также для разделения валентных форм плутония. На рис. 89 показана зависимость полноты осаждения фитината плутония в различных валентных состояниях от кислотности исходного раствора. Как видно из. рис. 89, ни шести-, ни трехвалентный плутоний не осаждаются, фитиновой кислотой уже из 0,1 N НС1 или HN03.

Проведенные опыты показали, что даже при равных соотношениях различных валентных форм только четырехвалентный плутоний полностью осаждается фитиновой кислотой, в то296

297

время как трех- и шестивалентный плутоний остаются в растворе. Для полного выделения из ра

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
склад для хранения домашних вещей
пламягасители honda
Таймеры Brabantia
обучение манекюрного мастерства в городе королеве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)