химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

. Скляренко (1956 г.) данные по осаждению Pu(IV) из нитратных растворов введением в раствор избытка сульфата натрия и добавлением спирта показали количественное осаждение плутония. Проводят осаждение из 1,5 N растворов HNO3. Для этого добавляют насыщенный раствор сульфата натрия и двойной объем этилового спирта. Уран, присутствующий в равных с плутонием количествах, в основном на этой операции сбрасывается. В случае конечного определения плутония весовым методом необходима доочистка от урана другим методом (иодатное осаждение и т. п.). Все элементы, образующие труднорастворимые сульфаты (Ag, Pb, Ca и др.), этим осаждением не отделяются. Метод дает хорошее отделение от Fe, Ni, Сг, Мп и других элементов.

Обычно осаждение проводят следующим путем. К 0,5 мл раствора нитрата плутония (1 —10 мг/мл) в 1,5 N HN03 добавляют 50—100 мг сульфата натрия и, после тщательного перемешивания, приливают двойной объем этилового спирта. Выпавший осадок центрифугируют и промывают разбавленным вдвое раствором осадителя. При необходимости дальнейшей очистки,

293

осадок растворяют в 2—3 JV HN03. Отделение обычно заканчивают осаждением гидроокиси плутония для сброса щелочных металлов.

Отделение плутония (III). Андерсон [274, 275] описал также образование двойных сульфатов трехвалентного плутония двух типов. MPu(S04)2-H20 и M5Pu(S04)4, где М —ион щелочного металла. Соединение первого типа осаждается только в присутствии спирта, а второго типа —только в отсутствие его, но при большем избытке щелочного сульфата. Более поздние исследования (П. Н. Палей и И. С. Скляренко, 1956 г.) посвящены изучению возможности применения осаждения двойных сульфатов плутония (III) для отделения плутония от ряда элементов. Было показано, что этим путем с успехом могут быть отделены Cr, Ni, Со, Мп, частично U(VI) и другие элементы, образующие растворимые сульфаты.

Количественное осаждение трехвалентного плутония из нитратных сред имеет то преимущество, что плутоний весьма просто переводится в трехвалентное состояние. Чаще всего в практике используют именно осаждение сульфатов трехвалентного плутония.

Методика осаждения (П. Н. Палей и И. С. Скляренко, 1953 г.) заключается в следующем.

Навеску пробы 30—50 мг плутония помещают в стакан на 50 мл, разбавляют втрое 0,5 N HN03 и пропускают SOa (газ) в течение 3—4 мин. Раствору дают постоять 15—20 мин. для более полного восстановления плутония. После этого добавляют 0,8 мл насыщенного раствора Na2S04 в 1,5 N HN03 и двойной объем этилового спирта. Осаждаются двойная соль сульфата плутония и натрия, сульфаты свинца, серебра, частично урана (VI), марганца и следы железа. Осадок сульфатов через полчаса после осаждения отфильтровывают на стеклянном фильтре № 4 и трижды промывают порциями по 5 мл промывного раствора (20 объемн.% насыщенного раствора Na2S04 в 1,5 N KN03, 40 объемн.% этилового спирта и 40 объемн.% 0,5 N HN03), предварительно насыщенного S02 в течение 5 мин. Промывкой удается понизить содержание в осадке урана, марганца и полностью удалить незначительные количества железа. Затем осадок растворяют в 15 мл 1,5 N НЫОз, нагревают до 60—80° С и осаждают гидроокись плутония.

Для прецизионных весовых определений плутония необходима дополнительная очистка от оставшихся примесей каким-либо другим методом (например, иодатным осаждением).

Осаждение фторидов плутония(1У)

Фтористоводородная кислота осаждает Pu(IV) из кислых растворов в виде PuF4-2,5H20. Этим методом можно отделить плутоний от шестивалентного урана, железа, циркония, тантала и других элементов, образующих с фтор-ионом растворимые комплексные соединения. Метод не нашел широкого примене294

ния из-за значительной растворимости фторида плутония [3 стр. 314].

Дейчман и Тананаев [81] предложили использовать в аналитических целях двойную соль NaPuF5. Соединение это имеет незначительную растворимость (1,25-Ю-6 моль/л) и может быть применено для количественного выделения плутония. NaPuFs образуется при добавлении избытка NaF к азотнокислому раствору плутония(IV). Можно по аналогии с U(IV) предположить [158, 178], что при осаждении из 1 N HN03 этим методом можно отделить плутоний от Fe (III), V, Mo, Ti, Ni, Co, Mn, Си, B, Zr, Та и некоторых других элементов, образующих растворимые фториды. Церий частично осаждается вместе с плутонием [273, стр. 229]. Вероятно, для отделения плутония может быть использована и аналогичная соль с калием (KPuF5), имеющая еще меньшую растворимость [271].

Осаждение селенита плутония(^)

В. А. Михайлов (1956 г.) показал возможность количественного осаждения четырехвалентного плутония в виде селенита Pu(Se03)2 из ^ 0,2 N азотнокислых растворов. К нагретому до 60° С слабокислому раствору плутония(1У) добавляют избыток селенистой кислоты, перемешивают и раствор с осадком выдерживают в течение 30 мин. при 60—80° С. Конечное определение плутония можно проводить либо весовым методом, в случае отсутствия мешающих элементов, либо радиометрически. Оптимальными условиями количественного осаждения являются: 0,1 М конц

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
поселки новая рига без подряда
Магазин компьютерной техники КНС предлагает hp моноблок - поставщик товаров и оборудования для бизнеса в Москве.
марки автомобилей комфорт класса
bullet for my valentine, kosmonavt, 23 августа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)