химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

испропорционирования [485]. Наличие в растворе плутония в различных валентных состояниях значительно усложняет методы отделения. В связи с этим в ряде методов осаждению должно предшествовать приведение плутония к одной валентной форме. Ниже рассмотрены операции осаждения плутония для наиболее часто встречающихся в аналитической практике методов отделения.

Осаждение плутония (IV) гидроокисью аммония

Осаждение Pu(IV) гидроокисью аммония [3, стр. 329; 48, 170] широко используется для отделения его от щелочных и щелочноземельных металлов, от -малых количеств металлов, образующих аммиакаты (Cu2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+, Ag+), а' также для концентрирования плутония в малом объеме [66, 368]. Обладая малой избирательностью, эта реакция используется для отделения плутония на последних стадиях очистки. Количественному осаждению мешают анионы, комплексующие плутоний: карбонат, оксалат, фторид, фосфат, тартрат и некоторые другие. Осаждение также не дает удовлетворительных результатов, если раствор содержит большие количества цинка, хрома и бора, которые захватываются осадком гидроокиси плутония.

Эффективность отделения плутония от меди, ивкеля, серебра и других образующих ам-миакаты элементов зависит от их концентрации. Обычно полное отделение даже от незначительных количеств этих элементов достигается только после 2—3-кратного переосаждения.

Раствор гидроокиси аммония, естественно, должен быть приготовлен -без углекислоты. Методика осаждения плутония гидроокисью аммония описана на' стр. 254.

:288

19 Аналитическая химия плутония

289

Осаждение плутония перекисью водорода

Осаждение плутония перекисью водорода не позволяет разделить валентные формы плутония. Однако перекись водорода обладает тем преимуществом, что количественно осаждает плутоний, находящийся в различных валентных состояниях, переводя Ри(Ш) в Pu(IV) и Pu(VI) также в Pu(IV). Осаждение плутония церекисью водорода широко используется для очистки концентрированных растворов плутония [144]. Этот метод весьма избирателен, но, изменяя осадительную среду, можно повысить его селективность. Ниже будет рассмотрено осаждение плутония из различных сред.

Осаждение пероксида плутония(1У) в кислых средах. Осаждение плутония из кислых сред (1—2 Л/) проходит количественно. При этом достигается отделение плутония от многих элементов (табл. 26) [519].

Таблица 26

Очистка плутония пероксидным осаждением [519]

Группа элементов Элемент Содержание элемента, вес. % по отношению к Pu Группа элементов Элемеггг Содержание элемента, вес. % по отношению к Рц

перед осаждением после осаждения

перед осаждением после осаждения

I Na >0,01 ~0,001 VI Сг 1,4 <0,002

Си ~0,01 —0,0001 Мо 0,28 <0,002

Ag ~0,0005 ~0,0002 VII Мп . 0,0015 <0,0001

П Be —0,01 0,0003 VIII Fe(III) } 0,62 <0,001

Mg 0,1 <0,0005

>2,0 0,037

Са —0,01 0,0025 Со 6,5 <0,002

Zn 0,001 0,001 Ni >0,13 <0,002

РЬ 0,01 0,0002 Ru ~1,6 0,1

III В ~0,01 ~0,0001 Лантани- La 0,005 <0,001

А1 >0,05 0,0005 ДЫ Се 1,0 ~0,015

In —0,01 0,0005 Актиниды Th 3,4 3,2

IV Si 0,12 0,002 и 277,0 253,0

Ti ~0,04 <0,02

Zr 0,34 0,1 •

Sn 0,001 0,0001

Как следует из табл. 26, хорошо отделяются элементы I, II и III групп. Из IV группы удовлетворительно отделяются все опробованные элементы за исключением циркония, который отделяется только частично. Исследования поведения элементов V группы не проводилось. Из элементов VI и VII групп с плутонием не соосаждаются хром, молибден и марганец (в количе290

ствах, указанных в табл. 26). Было проведено осаждение из растворов, содержащих равные по весу количества хрома и плутония. Полученный пероксид плутония содержал <1 мг хрома на 10 г плутония. Все исследованные элементы VIII группы отделяются пероксидным осаждением, включая кобальт и рутений, присутствующие в значительных количествах.

Эта операция оказалась эффективной и для отделения лан-танидов. Торий и ураи осаждаются е этих условиях вместе с плутонием. В работе Хилла и Хернимана [443] имеется указание о возможности использования пероксидного осаждения плутония из кислых сред для отделения от америция.

Лери с сотр. [519] показал, что присутствие в растворе равных с плутонием количеств железа приводит к неполному осаждению Pu(IV) за счет его окисления Fe (III) до шестивалентного состояния (только в присутствии Н202). Однако железо, а также медь, марганец и др. катализируют процесс разложения Н202 и поэтому должны присутствовать в незначительных количествах. Добавление гидроксиламина или гидразина к раствору перед осаждением плутония улучшает его количественное выделение [290].

Влияние различных факторов на осаждение и методика осаждения пероксида плутония (IV) из кислых сред приводятся на стр. 255.

Осаждение пероксида плутония (IV) в карбонатных средах.

Осаждением пероксида плутония из карбонатных оред плутоний полностью отделяется от урана (Р. Ю. Дебердеева, 1960 г.). Однако в этих условиях большинство элементов или осаждаются сами, или мешают осаждению плутония. П

страница 119
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
g120p-15/35a
удаление вмятин бауманская
форма вратаря футбол
дешевая аренда лимузинов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)