химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

омплексов плутония происходит также в кислых растворах. Метод определения [135] состоит в следующем.

К. 200 мл кислого раствора, содержащего Pu(IV), прибавляют 100 мг реагента комплексообразователя в виде водного раствора, доводят рН до величины, необходимой для комплексообразования (см. табл. 25), выдерживают раствор в течение 10—20 мин. и после этого при перемешивании вводят 5—7 мл 1%-ного раствора метилвиолета или метиленового голубого. Осадок фильтруют, слегка подсушивают и озоляют при медленном повышении температуры до 500° С; затем его растворяют в конц. НЫОз, раствор упаривают и разбавляют 1,5 N HNO3. Плутоний определяют радиометрическим методом. При содержании четырехвалентного плутония 0,1 мкг в 200 мл и рН 1~4 плутоний соосаждается с рядом органических соосадителей (табл. 25).

Таблица 25

Соосаждение Pa (IV) в виде циклических солей [136]

Ингредиенты соосадителя рН Соосаждение Pu(IV), %

3—4,2 35—51

Кислотный хром желтый Н и метил-

3,2—4,7 82—100

Бен зол-4-сульфокислота-<1-азо-5>-8-

окенхинолин и метилвиолет .... 1,3-4,7 89—ЮО

Хромотроп 2Б и метилвиолет .... 1,7—4,3 95-100

Феисульфазо и метиленовая голубая 2,4—5 98—100

Арсеназо и метиленовая голубая . . . 2-6,3 100—101

1—4,3 100—102

Как видно из табл. 25, плутоний соосаждается на 95—100% при рН 1—4, если в качестве реагентов применяют хромотроп 2Б, фенсульфазо, арсеназо или стильбазо. Осаждение в виде циклических солей по сравнению с «нитратным» механизмом происходит полнее, но менее избирательно, что позволяет осаждать плутоний из более разбавленных растворов. Четырехвалентный плутоний отделяется лишь от тех элементов, катионы которых гидролизуются меньше, чем катионы Pu(IV): от щелоч287

ных металлов, двухзарядных катионов, включая U(VI), и некоторых трехвалентных элементов, включая редкоземельные элементы.

При рН 5—7 из весьма разбавленных растворов таким же способом можно соосаждать и трехвалентный -плутоний. Избирательность осаждения его хуже по сравнению с четырехвалентным плутонием.

Соосаждение плутония(1У) с ализарином. Пастарнак [586| провел исследование механизма соосаждения плутония -в различных валентных состояниях. Он показал, что наиболее полно соосаждается четырехвалентный плутоний. Механизм соосаждения объясняется селективной адсорбцией на ализарине.

Осаждение весовых количеств

В предыдущем разделе было показано, что количественное соосаждение микроколичеств плутония происходит и в том случае, когда растворимость плутониевого соединения превышает -его концентрацию в растворе. При осаждении же макроколичеств растворимость выделяемого соединения в данных условиях является основным критерием пригодности метода.

В весовых количествах плутоний присутствует в растворах, прошедших предварительное концентрирование (соосаждение с носителями, экстракция), в ходе которого происходит отделение плутония от основной массы урана и осколочных элементов, с которыми сбрасывается большая часть у- и В-активности [3, стр. 469; 230, 404]. Растворы, содержащие макроконцентрации плутония, в зависимости от применяемой технологии могут содержать заметные количества различных элементов: К, Na, Ag, Mg, Си, Fe, Ca, Zn, Pb, Mn, Cr, Ni, Ce, La, Th, U, Np, Am и др., из которых наиболее трудноотделяемыми являются U, Fe, Сг, .Zr, Th, Се и Np.

В зависимости от объекта исследования и методов конечного определения плутония (радиометрический, титриметрический, весовой и спектрофот'ометрический) предъявляются различные требования и к методам отделения его. Так, в случае радиометрического конечного определения плутония необходимо тщательное отделение от всех элементов — а-излучателей и от основной массы нелетучих солей. Для объемных методов определения необходимо удаление элементов, взаимодействующих с титрующим реагентом. Для весового определения плутония основное требование — отсутствие примесей, не удаляющихся при переведении плутония в весовую форму. Поэтому выбор способа отделения плутония обусловлен составом анализируемого объекта и заданной степенью очистки перед определением.

Для растворов сложного состава трудно подобрать такой метод осаждения плутония, который позволил бы нацело отделить его от сопутствующих примесей. В этом случае необходимо применять комплекс методов отделения — последовательное осаждение нескольких труднорастворимых соединений или сочетание осаждения с экстрагированием и т. д. [230, 336, 633].

Невозможно дать исчерпывающие характеристики всех имеющихся методов отделения осаждением; можно лишь критически описать отдельные операции. Наиболее трудная задача в методах отделения —разделение плутония и урана. Это объясняется, во-первых, тем, что уран является аналогом плутония во всех его валентных состояниях и, во-вторых, тем, что он обычно присутствует в плутониевых растворах в значительных количествах. Поэтому чистота отделения плутония от урана — один из основных показателей оценки рассматриваемого метода отделения. При работе с макроколичествами плутония необходимо считаться с реакциями д

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы с макарони
Компания Ренессанс лестница для дачи на второй этаж фото - доставка, монтаж.
кресло престиж размеры
сдать вещи на хранение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)