химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

рганических реагентов. Соосаждеиие плутония происходит по двум различным механизмам: соосаждеиие по «нитратному» механизму и соосаждение в виде циклических солей.

Соосаждеиие по «нитратному» механизму. Соосаждение плутония производят из растворов, содержащих азотную кислоту

и нитрат аммония. В таких _ „ „„ ? Таблица 23

растворах Pu(lV) образует характерный слабоионизовая-ный комплексный анион Ри(ЫОз)б2~, который можно соосадить с осадками нитратов тяжелых органических катионов.

В работе [136] был опробован ряд таких органических реагентов: х#орид метилвиоле-та, ацетат нитрона, гидроацетат дифенилгуанидина, хлорид

родамина Б, гидрохлорид диантипирилфенилметана, гидрохлорид диантипирилметана, хлорид амилового эфира родамина Б и хлорид бутилового эфира родамина Б (хлорид бутилродамина). Из опробованных реагентов наиболее удачным для соосаждення оказался бутилродамин. Pu(lV) почти количественно (на 90— 95%) соосаждается также с амилродамином и диантииирилме-таном в растворе 1,8 N HN03, содержащем 50% NH4N03.

В концентрированных нитратных растворах лишь немногие другие элементы, U(IV), Th(IV) и Ce(IV), образуют гексанит-ратные анионные комплексы, склонные осаждаться органическими осадителями. Метод позволяет отделить плутоний от таких элементов, как Zr, V, Sb, Fe, Cr, Мп, Co, Си и др.

К 200 мл раствора, 3 JV HNOs, содержащего ~1 мкг/л Pu(IV), прибав-.ляют .—'130 г NH4NO3, 1 г порошкообразного фенолфталеина (для облегчения ?фильтрации осадка, склонного прилипать к стенкам колбы) и 40 мл слегка на-третого 1%-ного раствора бутилродамина. Выпавший малиновый осадок отстаивается 1 час, после чего его отфильтровывают через бумажный фильтр («белая лента»). Осадок на фильтре дважды промывают ~50%-ным раствором NH4NO3 в 1,8 N HNO3, к которому добавляют раствор бутилродамина 'В таком количестве, чтобы образовался небольшой, но хорошо заметный осадок. Осадок вместе с бумажным фильтром помещают в тигель, добавляют "2 мл насыщенного раствора (NH4bS04, слегка подсушивают и озоляют осадок в муфельной печи, постепенно повышая температуру от комнатной до 550— -600°С (озоление содержащего нитраты осадка без добавления (NH4)aS04 мо-дкет сопровождаться вспышками). После озоления внутренние стенки тиглей смывают несколькими каплями HNO3. Для перевода окиси плутония в рас-тгвор осадок обрабатывают сначала иодистоводородной кислотой, затем конц.

284

285

HNOa; раствор упаривают, остаток растворяют в нескольких каплях 1,5 N HNOs и определяют плутоний радиометрическим методом. Погрешность определения ±5%.

Полнота осаждения плутония в зависимости от разбавления приведена в табл. 23.

Результаты соосаждения плутония с одновременным отделением от других элементов приведены в табл. 24.

Таблица 24

Соосаждение Pu (IV) с бутилродамином с одновременным отделением от других элементов [135]

Валентность металла ПРИСУТСТВУЮЩИЙ При

ссосажденни элемент Вес смолённого осадка, мг Соосаждение Pu(IV).

Без добавок других элементов 99; 100

i Li-f-Na+K+Rb+Cs 1 95

п Си; Be(BeS04-4H20);

Mg; Ca Sr-f-Ba; Zn-f-Cd; Pb;

Ma; Co+Ni Везде ^ 1—2 Везде 1—2 93; 100; 100 95( 92; 90; 96; 97

ш Редкоземельные элементы, Bi, Sb(SbCI3) B(NaeB407); Al; Ce; Fe IV Ce; Th; U(UC14)

Zr; Sn (SnCIj); V (VOSOJ ~20; ~43; ~43 Везде ^1—2 87; 55; 54 92; 90; 100

V P (NajHPCW 86

VI U; MolfNH^MOjQaJ -7; 1 94; 90

Примечание. В каждом опыте 0,1 мкг плутония соосаждали из 200 мл раствора 50%-ного по NHJNOB И 1,8 N по HNO,; прочие элементы вводили в количествах по 100 мг, считая на элемент; во всех опытах добавляли по 40 мл 1%-ного раствора бутнлродамииа.

Все металлы, кроме элементов, соли которых указаны в скобках, вводили в виде нитратов по 100 мг на элемент; в каждый опыт брали один элемент или сумму указанных элементов.

Можно видеть, что ооосаждение Pu(IV) с нитратом бутил-родамина обеспечивает достаточно полное выделение плутония даже при разбавлении 1: 1010.

Из табл. 24 видно, что соосаждение Pu(IV) позволяет отделить его практически от всех элементов, кроме тория. Осаждение Се (IV) легко устранить предварительным переводом Ce(lV) в Се(Ш). Перевод U(IV) в U(VI) существенно уменьшает захват урана. Полное отделение плутония от шестивалентного урана можно выполнить, произведя повторные переосаж286 дения. Так, после четырех последовательных соосаждения удается выделить 80% плутония. Конечный осадок содержит только 0,0025% от первоначального количества урана из исходной смеси плутония с ураном с соотношением Pu(IV) : U(VI) = 1 : 107.

Соосаждение в виде циклических солей. Четырехвалентный плутоний образует растворимые циклические соли со многими органическими реагентами, содержащими сульфогрупны. В виде этих соединений плутоний может быть соосажден с осадками, образуемыми катионами основных красителей с органическими реагентами (анионами), которые связывают плутоний в прочное комплексное соединение.

Поскольку Pu(IV) гидролизуется уже в кислых растворах, образование к

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
украшение столов цветами на свадьбу купить
Фирма Ренессанс лес-07 - цена ниже, качество выше!
кресло ch 993 low
индивидуальное хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)