химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

(<1% примесей).

Для разделения плутония и нептуния окисление раствора броматом следует проводить без нагревания в течение 20 мин. При этом окисление Pu(III) до четырехвалентного состояния происходит быстро, а переход Pu(IV) или Np(V) в шестивалентную форму в холодном броматном растворе происходит очень медленно. Было показано, что окисление Np(IV) броматом заметно катализируется ионом фтора, так что в момент осаждения фторида лантана наблюдается быстрое и полное окисление до Np(V). Pu(IV) не окисляется до высшей валентности и соосаждается с фторидом лантана.

Если требуется высокая степень отделения от урана, лантан-фторидный цикл должен быть повторен при замене азотной кислоты на 1 М H2SO4 и уменьшении носителя до > 0,2 мг/мл. В этих условиях уменьшается количество соосаждающегося урана. Цирконий и щелочноземельные элементы увлекаются носителем, когда они присутствуют в индикаторных количествах, и не захватываются, когда их количества исчисляются миллиграммами. Для удаления радиоактивных изотопов этих элементов перед осаждением в исходный раствор следует добавить неактивные носители — цирконий, барий и стронций.

Магнуссон, Томпсон и Сиборг [532] рекомендуют для отделения протактиния перед лантанфторидной схемой провести его соосаждение на двуокиси марганца, иначе протактиний соосаж276

дается с фторидом лантана. Используя лантанфторидную схему в сочетании с экстракцией, авторы работ [424, 521, 655] выделили очень малые количества плутония из урановых руд. Соосаждение плутония с фторидом лантана использовал Пепард с сотр. [590] для выделения его из сточных вод уранового производства. Полнота извлечения плутония определялась по выходу Ри238, который добавляют перед анализом к параллельной пробе анализируемого образца. Удается выделить 20—30% от первоначального плутония. Низший предел определения содержания плутония данным методом составляет 1 —10 мкг/л плутония [547].

В работе [724] высказывается мнение, что соосаждение малых количеств плутония на фториде лантана не применимо для полного отделения от U(VI). Адсорбция шестивалентного урана подавляется добавлением циркония. Для уменьшения адсорбции в этих случаях также рекомендуется добавлять малые количества соосадителя (<С50 мкг/мл лантана).

В литературе описаны ряд усовершенствований лантанфто-ридного метода, а также использование его для решения определенных задач [107, 152, 188, 245, 503, 505, 533, 618, 637, 639, 709]. Монк [553] предлагает ускорить лантанфторидный метод за счет сокращения времени стояния осадков фторидов от 17 до 1—2 час, но увеличения времени центрифугирования до 5 мин. Новая процедура' после прибавления фтористоводородной кислоты сводится к следующему: раствор перемешивают и центрифугируют 2 мин., прибавляют по каплям 0,15 мл раствора La(N03)3 (1,6 мг/мл лантана) и снова перемешивают. Оставляют раствор с осадком «а 1,5 часа и затем центрифугируют. Далее удаляют раствор над осадком до объема 0,1 мл и перемешивают остаток с 1 мл 0,5 М HF. Снова центрифугируют раствор с осадком 5 мин., раствор сливают и следующую затем методику проводят по Хайду [655].

Другие авторы [107] для сокращения времени отстаивания предлагают вводить соосадитель PbS04 (свинец вводят в раствор в виде растворимой соли, после чего добавляют H2S04). Время сокращается до 3 час. Свинец из осадка выщелачивают раствором КОН.

Для растворения осадка фторида лантана, содержащего плутоний, его обрабатывают 1 М HN03 в присутствии ионов Fe3+, которые связывают фторид-ионы в прочные комплексы FeF6a_. В полученном растворе плутоний окисляют до Pu(VI) и путем дополнительного введения фторид-ионов осаждают LaF3, захватывающий радиоактивные примеси [709].

Другие авторы [505] для растворения осадка LaF3 обрабатывают его раствором соли циркония. Присутствие циркония увеличивает растворимость LaF3 и делает присутствующий Pu(IV) более легко окисляемым до шестивалентного состояния.

772

При наличии в растворе только урана и плутония (с валентностью четыре и меньше) Маддок и Смит [152] предложили обрабатывать осадок для десорбции плутония полунасыщенным раствором нитрата железа (III) или алюминия. После десорбции концентрацию нитрата доводят до насыщенной и проводят экстракцию.

Риттер [188] предлагает сочетать лантанфторидный процесс с висмутфосфагным. В работе Дальтона [371] лантанфторидный метод был применен как первая стадия выделения плутония из мочи. Метод, предложенный Ароном [11], для отделения лантанидов от плутония основан на их соосаждении с CaF2 в окисленной среде; Pu(VI) остается в растворе. Для окисления плутония использовали океинитрат серебра, который в большом диапазоне кислотностей (1—11 N НЫОз) при комнатной температуре за 1 мин. окисляет индикаторные количества плутония.

Соосаждение на гидроокисях

Этот метод является одним из наиболее удобных и распространенных для концентрирования плутония. В качестве носителя обычно используют лантан или никель [503]. Кроме этого, имеются данные (А. А. Чайхорский, 1953 г.) о возможности применения в качестве н

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы ексель и 1с
Обеденная группа МТ 3629/4729
концерт токио хотел в воронеже 2017 купить билеты
для такси шашечки колпак

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)