химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

го реагента. Образующийся осйдок BiAs04 захватывает плутоний, а уран и продукты делений, не изоморфные с плутонием, остаются в растворе. В отличие от висмутфосфат-ного осаждения этот способ позволяет более полно выделить плутоний. В равных условиях при висмутарсенатном осаждении с осадком выделяется 99,4% плутония, 10,9% р-активныхи20,7% у-активных продуктов. При висмутфосфатном осаждении — 97,2; 22,0 и 13% соответственно. Авторы работы [691] предлагают проводить висмутарсенатное осаждение перед висмутфосфат274 иым, которое проводится лишь из окисленных растворов. Такое сочетание повышает суммарную очистку от р-активных продуктов деления в шесть раз, от у-активных в два раза по сравнению с обычным висмутфосфатным методом.

Соосаждеиие с фосфатом циркония

Подобно четырехвалентным торию и церию, Pu(IV) количественно соосаждается с фосфатом циркония (трех- и шестивалентный плутоний при этом остаются в растворе).

Циркониевофосфатный метод дает возможность не только отделять плутоний и нептуний от продуктов деления, но и разделять эти элементы между собой [532].

Описанная Магнуссоном, Томпсоном и Сиборгом методика ' [см. 145] заключается в следующем.

Раствор урановой мишени доводят приблизительно до следующего состава: ЗМ по HNOs, 0,01 М по Zr(IV), 0,001 М по Ce(IV) и 0,02М по NaBr03. Затем раствор нагревают в течение 1 мин. для окисления плутония и нептуния до шестивалентного состояния и доводят до 0,5 М Н3РО4 для осаждения фосфата циркония. Раствор нагревают в течение 1 мин. для коагуляции осадка и центрифугируют. Раствор, содержащий Pu(VI) и Np(VI), восстанавливают избытком N2H4'HaS04 для разложения бромата, затем концентрацию N2H4'H2S04 доводят до 0,01 М и добавляют Fe(II) до концентрации 0,005 М для восстановления плутония до трех-, а нептуния до четырехвалентного состояния. Это восстановление проходит быстро. Прибавляют раствор циркония (IV) из расчета 1 мг циркония на 1 мл раствора и раствор нагревают при перемешивании. Выпадающий осадок фосфата циркония захватывает нептуний. В растворе остается уран и Pu(III). К раствору добавляют в качестве носителя лаитан и осаждают гидроокись лантана аммиаком, которая захватывает плутоний. Гидроокись лантана растворяют в азотной кислоте, и раствор нагревают до 60—80е С для окисления плутония до четырехвалентного состояния. Добавляют цирконий в качестве носителя и производят осаждение фосфата циркония (как описано выше), с которым соосаждается весь Pu(IV). Осадок перемешивают с раствором азотнокислого лантана (0,1 мг/мл по металлу) я растворяют в смеси 1 М HNO3 и I М HF. Образовавшийся осадок LaF3 содержит весь плутоний.

Л а н т а.н ф то р и д н ы й метод

По этой схеме из облученного нейтронами уранилнитрата впервые были выделены весовые количества плутония [368].

18*

Метод основан на количественном соосаждении из иислых растворов с осадком фторида лантана нептуния(VI), плутония (III) и (IV). Плутоний(У1) не захватывается осадком LaF3. При осаждении из восстановительной среды сбрасывается уран и основная масса продуктов деления, а также происходит некоторое концентрирование плутония. Ниже приводится методика, рекомендуемая Хайдом [655].

275

Облученный образец растворяют в конц. HN03, раствор частично упаривают для удаления избытка кислоты и разбавляют из расчета, чтобы концентрация урана была не выше 0,5 М. Прибавляют лантан в количестве 0,1— 0,5 мг/мл. Восстанавливают плутоний до трехвалентного состояния пропусканием через раствор сернистого газа в течение нескольких минут. Затем раствор переносят в сосуд, устойчивый к действию HF, приливают фтористоводородную кислоту, создавая концентрацию ее в растворе I—3 М. Осадок фторида лантана центрифугируют и промывают раствором смеси ^1 М НЫОз и 1 М HF, содержащей SO2. Осадок растворяют в небольшом * объеме конц. HN03 с добавкой HsBOs, AI(III) или Zr(IV), комплексующих фториды. Раствор разбавляют до нескольких миллилитров водой, содержащей сернистый газ, и снова осаждают фторид лантана. Промытый осадок фторяда дважды обрабатывают при нагревании раствором КОН, не содержащим карбоната. Полученную гидроокись плутония и лантана промывают и растворяют в 1 М HNOs.

Далее плутоний окисляют до шестивалентного состояния 0,15 М раствором КВг03 при 95° С в течение 20 мин. (можно использовать также ион Ag*1") и прибавляют к раствору фтористоводородную кислоту. При этом в осадок выпадает LaF3, который несет на себе почти всю оставшуюся активность, а шестивалентный плутоний остается в растворе. Осадок отделяют центрифугированием и отбрасывают. Плутоний восстанавливают до трехвалентного состояния сернистым газом (15—30 мин.), прибавляют лантан и снова осаждают фторид. Применяемая фтористоводородная кислота не должна содержать восстанавливающие примеси, для чего ее предварительно обрабатывают раствором, содержащим ион персульфата. Фторид переводят в гидроокись, как и на первом этапе. Полученную гидроокись растворяют в кислоте.

Проведя эти операции последовательно несколько раз, можно получить довольно чистый плутоний

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
срочная аренда проектора
Компания Ренессанс лестницы раскладные купить - надежно и доступно!
стул посетителей самба
хранение вещей динамо

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)