химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

Как следует из табл. 19, фосфат висмута соосаж272

дает Pu (III) и Ри (IV), причем четырехвалентный плутоний соосаждается наиболее полно. Pu(IV) количественно соосаждается с осадком фосфата висмута из раствора с концентрацией HN03 от 0,1 до 1,0 N. Дальнейшее увеличение кислотности раствора ухудшает выделение плутония. Фосфат висмута представляет собой плотный кристаллический легко фильтрующийся осадок. Практически он не растворяется в растворах азотной и серной кислот умеренной концентрации (<1 М). Это позволяет избежать осаждения уранилфосфата во время осаждения фосфата висмута из азотнокислого раствора, в который добавлена серная кислота, связывающая уранил-ион в прочное комплексное соединение. Фосфат висмута обладает высокой избирательностью по отношению я Pu(IV) и захватывает лишь незначительные количества продуктов деления. Для достижения высокой степени очистки чередуют осаждение из окислительной и восстановительной сред. Поскольку фосфат висмута растворяется в концентрированной азотной кислоте, то эти операции проводить довольно просто (преимущество по сравнению с лан-танфторидным методом, где трифторид лантана с трудом переходит в раствор).

Выделение плутония данным методом можно проводить в присутствии больших количеств железа; поэтому для восстановления шестивалентного плутония применяют Fe(II), которое легко отделяется при осаждении Pu(IV) [92] из разбавленной азотной кислоты. Осаждению плутония на фосфате висмута не мешают большие количества кальция. Это позволяет выделять ультрамалые количества плутония из костей животных (А. А. Чайхорский и Н. Ф. Лапшина, 1953 г.).

Для удаления радиоактивных циркония и ниобия при восстановительном осаждении фосфата висмута добавляют фторид-ион, комплексующий эти элементы. При последующем окислительном осаждении вводят неактивные церий или цирконий для более полного соосаждения радиоактивных циркония и ниобия [395].

В работе Ридберга [628] приведен ход анализа для выделения индикаторных количеств плутония из облученного материала.

Образец облученного урана растворяют в концентрированной азотной кислоте и нагревают при 90° С в течение 30 мин., разбавляют подкисленной водой до 5 М HNO3 и добавляют твердый NaBi03 для окисления плутония до шестивалентного состояния. Затем раствор разбавляют так, чтобы он был 0,1 М по HNOg и 0,1 М по фосфат-иону. Осадок BiP04 центрифугируют, при этом он захватывает большую часть продуктов деления.

Раствор, содержащий Pu(Vl), делают 1 М по HN03, 0,05 М по N2H4 и 0,005 М по Fe (II). В этих условиях плутоний быстро восстанавливается до Pu(III). Раствор разбавляют до 0,1 М по HNOa и 0,1 М по фосфат-иону. Затем прибавляют раствор Bi3+ (1 каплю 0,1 М раствора Bi^ на каждый миллилитр исследуемого раствора) для осаждения BiP04, который захватывает весь плутоний. Осадок BiP04, который обычно захватывает также некоторое количество урана, центрифугируют и промывают подкисленной водой. Далее

18 Аналитическая химия плутония 273

осадок фосфатов переводят в гидроокиси обработкой горячим раствором 10 М КОН. Раствор с осадком центрифугируют, промывают и растворяют в горячей конец. HNOs. Однако более эффективен метод, в котором проводят восстановление плутония до четырехвалентного состояния нитритом натрия [203, стр. 280].

В работе Лавроского [145] приведены данные, из которых следует, что описанным способом достигается высокая очистка плутония от продуктов деления. Общий коэффициент очистки достигает 107. Незначительное содержание урана в получаемом плутонии свидетельствует о хороших результатах разделения этих элементов.

Для окончательной очистки плутония рекомендуют проводить экстракцию плутония теноилтрифторацетоном в бензоле [628].

Для облегчения последующего растворения в растворах кислот осадка, содержащего вместе с В1РО4 плутоний, авторы работы [591] предлагают этот осадок предварительно обрабатывать растворами щелочей. В результате такой обработки фосфаты висмута и плутония переходят в гидроокиси, легко растворимые в кислотах.

Фарис и Штрассель (396] для ускорения и облегчения очистки плутония висмугфосфатным методом добавляют перед восстановительным осаждением раствор солей церия(Ш) (в количестве 1—5 г/л), а перед окислительным осаждением продуктов деления—раствор солей ртути(П) (в количестве 1—5 г/л).

В другой работе [395] было показано, что очистка от у-актив-ности значительно улучшается, если после осаждения В1РО4 из окислительной среды провести повторное осаждение продуктов деления на фосфате церия. Для этого в азотнокислый раствор через 30 мин. после осаждения BiP04 добавляют 2 г двойного нитрата' церия(IV) и аммония и еще через 30 мин. отделяют осадок центрифугированием.

С оосаждение с арсенатом висмута

Томпсон с сотр. [691] предложили в качестве носителя использовать B1ASO4. Способ выделения аналогичен висмутфосфатно-му способу. Pu(IV) соосаждается с BiAs04 из раствора 0,5— IN HNO3. Для образования носителя в раствор добавляют растворимую соль висмута и мышьяковую кислоту в /количестве до 0,4 моль/л каждо

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
термостат накладной на трубу rak-tw 5010 s-h
5KVJ0111ECA
bialetti сковородки
продажа сетки рабицы в барнауле цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)