химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

римерно столько же, сколько при восстановлении при комнатной температуре.

Дальнейшее подробное исследование соосаждення Pu(IV), Np(IV) и Am(lll) с двойным сульфатом лантана и калия, предпринятое В. И. Гребенщиковой и Н. Б. Чернявской [72—74] для выяснения механизма соосаждення, проводилось из ненасыщенных по сульфату калия растворов.

В статье [72] показано различие в поведении Pu( IV) иАт(Ш) при выделении их с двойным сульфатом калия и лантана. В то время как в процессе соосаждення Pu(IV) с двойным суль270

фагом калия и лантана коэффициент распределения плутония резко уменьшается при увеличении концентрации сульфата калия в растворе от 0,19 М (?> = 27) до 0,38 М (?>=6), при соосаждении Am(III) в аналогичных условиях коэффициент остается постоянным (0 = 0,45). Авторы работы [151] показали, что в 0,19 М растворе K2SO4 Pu(IV) существует в виде комплекса Pu(S04)32-, близкого по составу к комплексному иону La(SC>4)3S~, отличаясь от него меньшим зарядом и меньшим размером, т. е. комплексный ион плутония может входить в кристаллическую решетку макрокомпонента. Образование комплексного иона плутония объясняет различное поведение при соосаждении Ат3+ и Ри4+ с двойным сульфатом. Кроме этого полученные данные о величине коэффициентов распределения америция и плутония позволяют выбрать оптимальные условия не только для совместного выделения их из разбавленных растворов, но и для разделения их сульфатным методом.

Разделению указанных элементов сульфатным методом благоприятствуют два фактора: наличие резко различных коэффициентов распределения у Ат3+ и Ри4+ и распределение микро-комлонентов между твердой и жидкой фазами при изотермическом снятии пересыщения по логарифмическому закону, а не по закону Хлопина. Это позволяет за один процесс осаждения произвести более полное выделение плутония. В габл. 21 приведены тайные по изучению распределения Ри4+ и Ат3+.

Таблиц? 21

Распределение Ри4+ и Ams+ при их совместном присутствии в растворе [72J

Относительное содержание в жидкой фазе, %

Исходное количество КД.а©СЫ,, г K>Laft,OJ, Ри Am '"Am

0,1363 95,6 31,0 • 98,2 26 + 3 0,4±0,2

0,1433 87,0 3,1 94,0 25 + 2 0,4±0,1

0,1380 86,3 2,5 94,1 25±2 0,4+0,1

0,1378 86,3 1,9 92,5 27+2 0,5+0,1

Примечание. Исходное количество Pu—66-Ю3 имп/мин; Am—25,5-Ю3 имп/мин; концентрация KaS04—0,19 М.

Выбранная молярность сульфата (0,19 М) объясняется условиями наибольшего отличия между коэффициентами распределения Ри4+ и Ат3+. Результаты, приведенные в табл. 21, показывают, что при выделении 97—98% плутония осадок загрязнен америцием на 6—8% от исходного количества америция. Повторное переосаждение позволяет полностью очистить плутоний от америция (в осадке остаются десятые доли процента америция).

271

Учитывая данные относительно уменьшения коэффициента распределения плутония в насыщенных сульфатных растворах, в некоторых случаях более выгодно вести осаждение из ненасыщенных сульфатных растворов [72]. Поэтому в более поздних работах были определены коэффициенты кристаллизации для Np4+, Pu4+ и Am3+ в ненасыщенном по сульфату калия растворе [23, 71, 74].

Выделение Ри4+ целесообразнее проводить из 0,7 М раствора сульфата калия, так как в данном растворе коэффициент кристаллизации Ри4+ значительно выше, чем в 1,3 М растворе K2SO4. Для уменьшения времени осаждения следует после отстаивания осадка в течение 30 мин. увеличить концентрацию сульфата калия до 1,1 М и снова оставить стоять в течение 30 мин.; общее время отстаивания 1 час.

Соосаждение с двойным селенатом лантана и калия

Шведов и сотр. [244] описали получение и свойства двойного селената лантана и калия KLa(Se04)2-JCH20. Найденная ими растворимость соединения оказалась равной 1,524 г/л. С осадком КЬа^еСчЬ-хНгО соосаждается 98,6% Ри4+ и 97,4% Се4+. Никаких преимуществ по сравнению с двойным сульфатом калия и лантана авторами работы [244] не найдено.

Соосаждение с сульфатом калия

Гребенщикова и Боброва [68] изучали соосаждение Pu(IV) и Am(III) с сернокислым калием и показали, что эти элементы соосаждаются путем образования аномальных смешанных кристаллов. Принимая во внимание, что Pu(IV) и Am(III) при со-осаждении с сернокислым калием ведут себя аналогично La (III) и Се (Ш), авторы [68] предполагают, что и в данном случае образование смешанных кристаллов плутония(1У) и америция(Ш) с сернокислым калием происходит путем сокристаллизации образующихся на поверхности осадка двойных сульфатов калия и плутония или калия и америция с кристаллами сернокислого калия.

Высокое значение коэффициента кристаллизации, найденное для плутония (Я=30), наличие логарифмического характера рас* пределения и отсутствие нижней границы смешиваемости указывают на возможность применения сульфата калия в качестве носителя для плутония. Естественно, что редкоземельные элементы полностью соосаждаются с плутонием.

Висмутфосфатный метод

В американской литературе этот метод рассмотрен наиболее подробно [145; 203, стр. 278; 628, 658]. В качестве носителя используют BiP04.

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
уличная настенная урна ун-2
shuft brc-s
театр мюзикла чудеса и куролесы
добрики помощь детям официальный сайт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)