химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

.

КОМПЛ Е КСООБРАЗОВАН И Е

В монографиях Яцимирского, Васильева [259] и Бабко [15] обсуждаются теоретические аспекты химии комплексных соединений и разобраны способы определения констант. Наиболее значительной работой по химии комплексных соединений плутония является изданная в 1961 г. книга Гельман, Москвина, Зайцева и Мефодьевой {60].

Комплексообразование существенно влияет на поведение ионов плутония различных валентностей в процессе химического выделения и определения этого элемента. Оно может стимулировать или замедлять реакции окисления и восстановления. Подбором комплексующих анионов решаются химико-аналитические задачи осадительной, экстракционной и ионообменной очистки плутония. Велико значение комплексных соединений для титраметрического определения плутония в присутствии мешающих элементов. Ниже будут освещены литературные данные по комплексообразованию плутония, имеющие значение в аналитической химии элемента.

В упрощенном виде последовательные реакции образования комплексов выражаются уравнениями:

Мг+ + А"" л МА<г-»)+ (13)

МА,г-")+ + А<г:гМА'г-ад+ и т. д. (14)

или в общем виде

мг+ + п А*" л MA+. (15)

Устойчивость этих комплексов характеризуется константами прямой или обратной реакции *.

Комплексообразование ионов пл утония(Ш)

Спектрофотометрическим методом не было обнаружено комплексообразование Ри(Ш) с перхлорат-ионами [463].

В растворах, содержащих хлорид-ионы, методом спектрофотометрии были обнаружены комплексы плутония. Уорд и Уэлч [710] показали, что при концентрации НС1>1 М образуются комплексные ионы РиС12+ и РиС12+. В концентрированных растворах соляной кислоты (>12,5 М) присутствуют анионные комплексы Pu (III).

В азотнокислых средах (до 5 М HN03) также обнаружено комплексообразование Ри(Ш) [203, стр. 334], исследование которого методом экстракции позволило Шевченко, Тимошеву и Волковой [252] идентифицировать комплексные формы Pu(N03)2+, Pu(N03)2+ и Pu(N03)3В сернокислых растворах методом электрофореза найдены комплексы как катионного, так и анионного типов (последние преобладают в концентрированной H2S04) [3, стр. 273]. В докладе Рабидо и сотр. [186] приводятся константы устойчивости ионов PuS04+ и Pu(S04)2~, равные соответственно 10 и 50.

Тот факт, что оксалат плутония(III) растворим в избытке щавелевокислого калия или аммония, указывает на комплексообразование в этой среде. Изучение растворимости Pu2(C204)3 • 9Н20 [54, 56, 60, стр. 44] и спектров светопоглощения Pu (III) в оксалатных растворах при рН 1,4—3,0 [58; 60, стр. 44] позволило сделать количественные расчеты констант образования ионов[Ри(С204)2]-,[Ри(С204)3]3-, [Pu(C204)4]5" (2,0- 10»; 2,4- 10» и 8,3 • 109 соответственно при 20° С).

Фомин, Воробьев и Андреева [227] исследовали систему Pu(III)—С2042- при рН 3,5—6,0 полярографическим методом. Найденные константы устойчивости ионов [Pu(C204)3]3_ и [Pu(C204)4]5_ несколько отличны от приведенных выше. При концентрации К2С204>1,5 М преобладает последний ион, причем его доля увеличивается пропорционально [КгС204]4 [60, стр. 53].

Методом ионного обмена [55] в растворе 1 М NH4C1 +0,005 М Н2С204 обнаружены ионы [Pu(C204)2]" и [Pu(НС204)4]-.

Качественно показано существование комплексов плутония (III) в карбонатных растворах [58; 60, стр. 43]; данные по переносу током показали их преимущественно анионный характер.

Трехвалентный плутоний в зависимости от рН образует ряд комплексов в растворах этилендиаминтетрауксусной кислоты [60, стр. 59; 461]. Эти соединения изучались электрофоретиче-ским [58] и ионообменным [59, 165] методами. При рН 1,5—2,0 найдены комплексы Риу~ и PuH-у * с преобладанием последнего. При рН более 2,0 растет выход отрицательно заряженного комплекса Риу-. В среде, близкой к нейтральной (рН>5,0), проходит частичный гидролиз Риу- с образованием Риу(ОН)2-.

* у*~-анион этилендиаминтетрауксусной кислоты.

39

Ю. И. Грызиным в 1951—1955 гг. с целью полярографического определения плутония исследовались процессы комплексообразования Pu(IV) и Pu (III) в средах некоторых органических

кислот. В качестве продуктов восстановления комплексных ионов Pu(IV) им обнаружены: В виннокислых растворах (рН 5,0— 6,0)—ионы [Pu (С4Н406]9~ с константой устойчивости, равной 5-Ю15, В лимоннокислых растворах (рН 3,0^-6,5)—ионы [Ри(СбН507)3]6_ с константой устойчивости, равной ~ 10".

Чжан Вэнь-цин [241, стр. 90] нашел, что при рН >1,5 Pu (III) осаждается триоксиглутаровой кислотой. Осадок, близкий по составу формуле РиС5Н507-ЗН20, значительно растворим в избытке реагента. Автор не оценил, однако, устойчивости образуемых комплексных соединений.

В обзоре Харвея и др. [451] имеются качественные сведения по реакциям ионов плутония, в частности Ри3+, с рядом органических кислот.

Комплексующие адденды располагаются в следующий ряд по прочности образуемых с Pu (III) комплексных соединений:

Y«- > С4Н4О«- > С„Н6ОГ > C2OF > SCF > NO" > CI".

Указанные анионы образуют с Pu (III) гораздо менее устойчивые комплексы по сравнению с Pu(IV), U(IV), Th(IV), Np

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плита пк 63 12 8
купить дом с лесным участком новая рига
продажа чугуных ножек парковым скамейкам в кишиневе
заказать такси мерседес

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)