химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

циркония Иодат тория Иодат церия (IV) Иодат свинца

соссаждение: НС — соосаждеиие

Бензолсульфинат циркония Пероксид тория Уранилацетат натрия Уранилкарбонат калия

Примечание. С — количественное меньше 1—2%.

Лантансульфагный метод

Большое (распространение в советской аналитической практике получил лантансульфагный метод выделения малых количеств плутония, предложенный Б. В. Курчатовым (1947 г.). Детальное исследование этого метода производилось рядом авторов [72—74,

268

143]. Метод основан на свойстве Pu (III) и Pu (IV) соосаждаться «з водных растворов с двойным сульфатом калия и лантана. Шестивалентный плутоний не соосаждается в тех же условиях. Метод [143] заключается в осаждении плутония с двойным сульфатом лантана и калия в восстановительной среде и отделении лантана в виде двойного сульфата в окислительной среде. Второе осаждение плутония в восстановительной среде проводят на меньшем количестве лантана. За один цикл можно достаточно полно извлечь плутоний из исходного раствора и уменьшить количество носителя в 10—15 раз. Одновременно происходит существенная очистка плутония от продуктов деления.

Восстановительная операция заключается в следующем.

Через азотнокислый исходный раствор пропускают сернистый газ для восстановления плутония, после чего раствор насыщают твердым сульфатом калия. Затем прибавляют азотнокислый лантан и после отстаивания отделяют осадок. Состав раствора при осаждении из восстановительной среды: 5--7% HNO3, ~1% SO2, 0,2—0,3 мг/мл лантана. Восстановление проводят в течение 1 часа при комнатной температуре, после чего раствор насыщают сульфатом калия (до ~ 1,5 М K.2SO«). Осадок отделяют центрифугированием через 10— 12 час, промывают 1,5 N HN03, насыщенной KaSO*, и растворяют в 0,5 М HNOa. В указанных условиях с осадком двойного сульфата лантана и калия соосаждается 95—99% плутония. Для количественного извлечения плутония в присутствии больших количеств урана лучше проводить двойное осаждение с введением в раствор новой порции лантана.

Окислительная операция предназначена для сброса лантана И осколочных элементов, которые извлекаются осадком на восстановительной стадии. Для окисления плутония до шестивалентного состояния используют либо бихромат калия, либо над-сернокислый аммоний.

К раствору после восстановительной операции добавляют твердый бихромат калия из расчета 10 г на 1 л раствора. Окисление проводят в течение I часа при 95—98° С. При использовании персульфата аммония окисление проводят при слабом нагревании (35—40й С) в течение 1 часа. Необходимое количество соли в этом случае составляет 10 г иа 1л раствора, но с добавкой 1 г азотнокислого серебра.

После окисления лантан осаждают насыщением раствора сернокислым калием, а серебро добавлением хлорида калия. При этой операции осадок двойного сульфата захватывает независимо от количества плутония и способа окисления ---2% плутония. Для более полного извлечения плутония осадок двойного сульфата растворяли в 0,5 М HN03 и проводили повторное осаждение в окислительной среде. После этого для концентрирования лантана и плутония их осаждают в виде гидроокисей водным раствором гидроокиси аммония. Определение плутония заканчивают радиометрически.

Этим методом плутоний достаточно полно отделяется от урана, железа, хрома и ряда других элементов, и на 90—95% от продуктов деления. Нептуний на всех операциях сопутствует плутонию и требует специального метода отделения.

В присутствии циркония вместо сульфата калия следует применять сульфат натрия, чем исключается захват циркония.

269

Для аналитических целей сульфатный метод обладает некоторыми преимуществами перед известной фторидной схемой, поскольку позволяет применять стеклянную посуду и исключает случайные ошибки за счет восстанавливающих примесей, возможных при работе в пробирках из пластмассы.

Авторы работы [143] показали, что процент осаждения плутония остается одинаковым как для индикаторных, так и для весовых количеств плутония. Эго позволяет применять данный метод не только для аналитических целей, но также для извлечения плутония из разбавленных технологических растввров.

Рядом авторов [23, 71—74, 143] проводились исследования влияния различных факторов на полноту осаждения и изучение механизма выделения плутония с кристаллами двойного сульфата.

В работе [143] было изучено выделение плутония с двойным сульфатом калия и лантана в 1,5 N HNO3 в зависимости от времени осаждения твердой фазы, концентрации K2SO4 в растворе и количества добавленного лантана. Полученные результаты приведены в табл. 20.

Таблица 20

Количество соосажденного плутония в зависимости-от времени выстаивания и от^концентрации< носителя

Количество лантана. мг/ мл Количество соосаждешгого плутония, %

10 мин. 2 часа 12 час.

0,2 83 98

0,4 S8 93 99

0,6 88 99

1,2 98 - 1

В этой же работе описаны опыты по изучению влияния более глубокого восстановления плутония сернистым газом (при 90—-95° С в течение 30 мин.). В осадок в этом случае переходило 98% плутония, т. е. п

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плиты перекрытия ребристые плиты перекрытия ребристые
монитор HP купить
столбы для парковки
участники пиратской станции 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)