химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ицилата п л у то н и я (III)

О. Е. Звягинцев и Б. Н. Судариков [100] нашли, что количественное выделение Pu (IV) из 1растворов в виде салицилата наблюдается при рН 4—5 и минимальной избыточной концентрации осадителя. Состав выпадающего осадка салицилата отвечает формуле PuO(S^l)2. Растворимость салицилата плутония(Г\/) в воде при 25° С равна 0,3 мг Рп/кг раствора. Определению плутония этим методом мешают значительные количества U, Fe, Сг, Th, Zr и других элементов. Определение заканчивают прокаливанием осадка до РиОа пои 1000° С.

263

происходит выделение кристаллических осадков, при которой, микрокомпонент входит в кристаллическую решетку и распределяется в объеме осадка непрерывно, хотя не обязательно однородно (изоморфная, изодиморфная сокристаллизация, образование аномально-смешанных кристаллов и т. д.). Во втором случае распределение имеет поверхностно-объемный характер, регулируемый законами адсорбции (первичная, вторичная и внутренняя адсорбция). Сокристаллизация имеет место в тех случаях, когда твердая фаза выделяется в форме хорошо образованных кристаллов с не очень сильно развитой поверхностью, а адсорбция — в случаях захвата микрокомпонента мелкокристаллическими или аморфными осадками с сильно развитой поверхностью.

Основные закономерности, присущие совместной кристаллизации, были установлены Хлопиным, Ха_ном и сотр. Закономерности адсорбционного захвата малых ко'личеств веществ макроскопическими осадками сформулированы Панетом. Ханом, Стариком, Ратнером и др.

Систему, состоящую из макро- и микрокомпонента при их совместной кристаллизации характеризуют физико-химической константой — коэффициентом кристаллизации.

Микрокомпонент в кристалле может распределяться равномерно (гомогенно) и неравномерно с логарифмическим характером распределения.

При достижении истинного термодинамического равновесия между всем осадком и раствором распределение микрокомпонента — гомогенное и подчиняется закону распределения. Хло-пин [236] предложил следующее выражение закона распределения, отнесенное к единице веса

'(1-*) '

где D — коэффициент кристаллизации; х и (I—х) —доли микрокомпонента в осадке и растворе; у и (I—у) —доли макрокомпо-нента в осадке и растворе.

При логарифмическом характере распределения микрокомпонента в осадке, когда происходит свободный рост кристаллов из насыщенных растворов с образованием смешанных кристаллов, концентрация микрокомпонента изменяется плавно от центра к периферии и в равновесии с раствором находится лишь поверхностный слой кристалла. Коэффициент кристаллизации в этом случае вычисляется по формуле Дернера и Хоскинса [174] и обозначается X:

а Ь

1= IN : IN ,

а— х Ь — у

где а и Ъ — количество микро- и макрокомпонента в растворе до кристаллизации твердой фазы; (а—х) и (Ь—у) — количество микро- и макрокомлояента в растворе после кристаллизации твердой фазы.

Если в процессе образования осадка (при логарифмическом характере распределения) в любой момент времени между поверхностным слоем кристалла и раствором будет успевать устанавливаться истинное равновесие и выпавшая твердая фаза не будет успевать перекристаллизовываться, то коэффициент кристаллизации X примет свое максимальное значение, равное D — коэффициенту кристаллизации при гомогенном распределении микрокомпонента в твердой фазе. Коэффициент кристаллизации X в этом случае также является физико-химической константой, характеризующей данную систему.

Для выяснения механизма захвата И изучения закономерностей процессов соосаждення применяют метод исследования, который состоит в определении коэффициента кристаллизации данной пары солей в различных условиях в зависимости от ряда факторов. Равновесие между осадком и раствором достигается методами, разработанными школой Хлопина [236]: путем изотермической кристаллизации осадка (путь «сверху» и «снизу») и методом частичной перекристаллизации твердой фазы. В зависимости от условий проведения опыта коэффициент кристаллизации вычисляют или по формуле Хлопина, или по формуле Дернера и Хоскинса.

Многочисленные технологические и аналитические методы выделения И очистки плутония основаны на соосаждении плутония. Для практической разработки схем выделения плутония, кроме теоретических основ, необходимо опираться на имеющиеся сведения, относящиеся к устойчивости степеней окисления плутония в определенных условиях, растворимости различных его соединений, кинетике окислительно-восстановительных реакций, поведению плутония при соосаждении с различными носителями, а также поведению примесей в аналогичных условиях. Данные по этим вопросам, кроме двух последних, были подробно рассмотрены в предыдущих разделах. Ниже приведены литературные данные по поведению примесей, сопутствующих плутонию, а также по соосаждению плутония на различных носителях.

В табл. 18 рассматривается взаимодействие урана, тория, плутония И продуктов деления с химическими реагентами, обычно применяемыми для выделения и очистки плутония из облученного урана. Поскольку на практике чаще всего пр

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
технониколь черепица цена
кровати с матрасом аскона каталог и цены
рамка со шторками на номера
dupen 25-20

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)