химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

^5 моль/л [57, 168]. В отличие от трехвалентного оксалата, остаточная концентрация плутония в растворе при осаждении оксалата плутония (IV) с увеличением кислотности уменьшается и оптималь-. ная концентрация НЫОз или НС1 составляет 3—4 М. Растворимость оксалата плутония(1У) Существенно понижается в присутствии этилового спирта. Метод позволяет определять плутоний в присутствии большинства элементов за исключением тория, циркония и редкоземельных элементов. Оксалаты некоторых элементов (Ва, Мп, Со, Ni, Pb, Sn, Sr), которые осаждаются в нейтральных растворах, остаются в растворе при достаточной концентрации кислоты (>ЗЛ7). При небольшом содержании указанные элементы полностью отделяются при одном осажде258 нии. При большем содержании необходимо проводить переосаждение.

Определению Pu(IV) в виде оксалата мешают фториды и сульфаты. Уксусная кислота не оказывает заметного влияния на осаждение оксалата плутония (IV) при концентрациях ее в растворе до 5%. В растворе должны отсутствовать органические соединения, осаждающие или связывающие плутоний в комп-.лексные соединения. Оксалатный метод особенно ценен возможностью полного отделения Pu(IV) от U(VI). При значительном содержании урана в растворе осадитель вводят в количестве, необходимом не только для осаждения плутония, но также для связывания ионов U022+.

Осаждение купфероната плутоНия(1У)

Из сернокислых растворов, независимо от валентного состояния плутония в исходном растворе, купферон количественно осаждает плутоний в виде осадка состава Pu(C6H5N202) 1 [161]. Окисление Pu (III) происходит, по-видимому, за счет ионов водорода, а присутствующий в растворе купферон только способствует этому, так как связывает образующиеся ионы Ри4+ в прочное комплексное соединение [161]. Авторы [161] считают, что реакция окисления плутонии протекает по уравнению:

Pu. (S04)3+8CeH,N2OaNH4+HjS04=2Pu (C6HsNa02)1 f i (NH4)2S04+H,.

Окисление протекаем за 2—3 мин. в отсутствие восстанавливающих агентов (H2S03 или гидразингидрата). В присутствии восстановителей полное осаждение плутония достигается за 30 мин.

Шестивалентный плутоний в кислых растворах сначала восстанавливается купфероном до Pu(IV), а затем уже осаждается в виде Ри(С6Н5Ы202)4. Необходимая полнота осаждения плутония достигается через 50—60 мин. после прибавления купферона. Однако если к кислому раствору плутония (VI) сразу же после добавления купферона прибавить небольшое количество раствора H2S03 или соли гидразингидрата, то полное осаждение плутония происходит через 5—10 мин.

Осаждению купфероната плутония не мешают эквимолярные количества ypaHa(VI), хрома(Ш), марганца(П), алюминия, серебра, никеля, лантана и америция. Потери плутония в фильтрате не превышают —0,3 мг/л. Определения проводят по следующей методике [161].

К 30—50 мл анализируемого раствора 1,5—3 М по H2S04l содержащего 10—30 мг Pu(IV), прибавляют при перемешивании 5%-ный водный раствор купферона в таком количестве, чтобы на 1 г-атом плутония приходилось 6 г-экв купферона (что соответствует избытку купферона в 2,5—3,5 мг/мл). Через 3—5 мин. хлопьевидный оранжево-желтый осадок отфильтровывают, промывают 1%-ным раствором H2S04, содержащим 0,1% купферона, а затем'

17» 259 водой. Фильтр с осадком высушивают на электрической плитке и прокаливают при 1000—1050° С в течение 2 час. Осадок взвешивают в виде Pu02.

Количественное осаждение плутония в виде купфероната возможно также из растворов 1—1,5 М HN03 в присутствии избытка купферона (2—3 мг/мл) по описанной выше методике.

Осаждение плутония купфероном из азотнокислых растворов (>2Л4), в которых наряду с Pu(lV) присутствует Pu(VI), имеет некоторые особенности [161]. К раствору прибавляют сначала винную кислоту и только после этого добавляют раствор NH4OH до рН 2—5. Далее раствор подкисляют азотной кислотой до 1— 1,5 М, прибавляют нужное количество раствора купферона, немного раствора азотнокислого гидразина и через 15—20 мин. отфильтровывают купферонат плутония (IV). Ошибка метода ±0,5%.

Осаждение 8-оксихинолината плутония (IV)

8-Оксихинолин осаждает четырехвалентный плутоний из щелочных и слабокислых растворов. При осаждении плутония 8-оксихинолином из сульфатных растворов образующийся осадок не имеет постоянного состава.

И. В. Моисеев (1953 г.) установил, что четырехвалентный плутоний количественно осаждается 8-оксихинолином из аммиачного или бикарбонатного раствора (рН 4,5—12) в присутствии тартраг-ионов. Трехвалентный плутоний в этих условиях окисляется, и в осадок выпадает только 8-оксихинолинат четырехвалентного плутония. Последнее обстоятельство имеет большое практическое значение, так как осаждение 8-оксихинолином можно проводить из растворов, содержащих и трех- и четырехвалентный плутоний. В растворах не должен присутствовать Pu(VI), так как он образует осадок 8-оксихинолината другого состава. И. В. Моисеев (1953 г.) предложил применить 8-оксихинолинат плутония(IV) в качестве весовой формы при определении малых количеств (<30 мг) плутония. Тщательно промыты

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вирпул в холодильной камере поддон под морозилкой
склад временного хранения марьино
Компания Ренессанс: г образная лестница - цена ниже, качество выше!
ця*38н-2

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)