химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ью водорода. При нагревании полное -выделение достигается и за более короткое время. Метод позволяет определять плутоний в сложных растворах также в присутствии циркония, гафния и ванадия. Сущность метода состоит в следующем.

Азотнокислый раствор, содержащий 20—60 мг плутония, вливают в ам-миачно-карбонатный раствор с комплексоном III. Для ускорения осаждения полученный, раствор нагревают до кипения и оставляют медленно охлаждаться. В холодный раствор добавляют Н202. Состав раствора во время осаждения следующий: 5% по (NH,)2COa, 2,5—2,8% по комплексону III, 7—8% по Н2Ог, 2% по NH4OH (рН>10), Осадок оставляют стоить 5 час, затем отфильтровывают через стеклянный фильтр № 4 и промывают 5%-ным раствором (NH4)2C03, содержащим 0,7% комплексона III, 5—7% Н202 и подщела-ченным NH4OH. Осадок растворяют в 2—3 шмл конц. HN03 и снова осаждают пероксид плутония, как описано выше. Осадок фильтруют через бумажный беззольный фильтр («синяя лента») и прокаливают до Pu02.

Метод позволяет определять плутоний в присутствии 3-кратных количеств урана. При концентрациях урана, меньших чем ..плутония, производят только одно осаждение. Продолжительность анализа в этом случае 5—6 час. При больших количествах урана необходимо повторное осаждение, продолжительность анализа увеличивается до 17—18 час. Ошибка определения не более ±0,5%.

Осаждение иодата плутония(1У)

При добавлении йодноватой кислоты или ее солей к кислым растворам трех- и четырехвалентного плутония происходит количественное осаждение плутония [3, стр. 324; 48, стр. 15]. Иодат плутония(VI) имеет относительно высокую растворимость даже в слабокислых растворах, поэтому при осаждении плутония в виде иодата он должен находиться в трех- или четырехвалентном состоянии [277]. Обычно плутоний осаждают в четырехвалентном состоянии в виде тетраиодата из азотнокислых сред. Тетраиодат количественно осаждается в большом интервале кислотности (0,1—6Af HN03).

Состав осадка иодата плутония зависит от кислотности раствора и концентрации осадителя. При использовании Pu(J03)4 в качестве весовой формы требуется весьма тщательное удаление избытка осадителя, поэтому чаще ведут прокаливание не до Pu(J03)4, а до двуокиси плутония [206]. Метод позволяет определять плутоний в присутствии многих элементов, в том числе урана и лантана [203, стр. 320]. Для отделения 10-кратных количеств урана достаточно одного осаждения тетраиодата (М. М. Ко-нарев и др., 1951 г.). При больших содержаниях урана требуется повторное осаждение.

Изменение температуры при осаждении в пределах от 5 до 80° С не оказывает существенного влияния ни на полноту осаждения, ни на скорость образования осадка.

Иодагный метод используется для определения плутония в количествах от 5 до 100 мг в присутствии урана и редкоземельных элементов.

Осаждение проводят из 1 М раствора HN03, содержащего 5 мг/мл плутония.

К анализируемому раствору добавляют равный объем 0,25 М раствора KJOs в 1 М HNO3 при постоянном помешивании. Осадок отфильтровывают через 2 часа и промывают 0,125 М раствором KJ03 в 1,5 М HN03. При необ256

17 Аналитическая химия плутонт

257

ходимости проводят переосаждение иодата плутония. Осадок растворяют в 6%-ном растворе H2S03 в 1,5 А1 HNOs. Полученный раствор нагревают до 60—80" С для удаления S02 и осаждают иодат плутония, как описано выше. После промывания осадок с фильтром высушивают, озолякл и прокаливают при 1000—1050° С до двуокиси плутония и взвешивают.

Захват небольшого избытка осадителя не приводит к завышенным результатам, так как при этой температуре иодат калия возгоняется [206]. При определении 5—100 мг плутония ошибка не превышает ±0,2—0,3 отн. %. Для определения плутония в виде Pu(J03)4 (весовая форма) прокаливание до постоянного веса проводят при 256° С.

Осаждение оксалатов плутония (III) и (IV)

Определение плутония (IIJ). Щавелевая кислота или ее соли количественно осаждают трехвалентный плутоний из слабокислых растворов в виде Ри2(С204)з-9Н20 [3, стр. 347, 587]. Растворимость этого соединения в воде составляет 1 мг/л, в слабокислых растворах (0,2—0,8 М HN03 или НС1) 5—20 мг/л плутония [54, 56]. При повышении кислотности остаточная концентрация плутония в растворе увеличивается. Определению мешают сульфаты, фосфаты, фториды, а также трех- и четырехвалентные катионы. Осаждение проводят следующим образом. Создают в азотнокислом растворе кислотность 0,5 М. Если исходный раствор содержит Pu(IV), то для восстановления его добавляют иодид калия и время от времени перемешивают в течение 30 мин. Затем приливают 1 М раствор Na2C204 в количестве, достаточном для осаждения всего плутония и для создания концентрации оксалата в растворе, равной 0,2 М. Осадок отфильтровывают через 30 мин., промывают водой, сушат и прокаливают на воздухе до двуокиси плутония при 800—1000° С в течение 2—3 час. Ошибка метода 0,3—0,5 отн.%.

Определение плутония (IV). Четырехвалентный плутоний количественно осаждается в виде шестиводного оксалата [48, Стр. 348]. Растворимость оксалата в воде равна 10,3-10

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
домашняя аудиосистема
Lenovo IdeaPad 510S-13ISK 80V0006VRK
костя петров
курсы газового оборудования

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)