химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ьные количества Pu(VI), выгоднее проводить сначала восстановление Pu(VI)' обычным способом (при помощи сернистой кислоты, гидроксил-амина, ронгалита и т. д.), а затем уже пероксидное осаждение-.

Присутствие значительных количеств Fe3+ (при равных соотношениях плутония и железа) может снижать полноту выделения плутония, за счет его частичного окисления железом до шестивалентного состояния [519].

Определение плутония в кислых растворах в виде пероксида можно проводить в присутствии ряда элементов (Cr, Mn, Ni, La) и незначительных количеств железа. Уран, гафний и цирконий мешают определению.

Обычно осаждение пероксида плутония проводят из азотнокислых растворов с кислотностью ~ 1,7 N и с концентрацией плутония 1—20 г/л. К азотнокислому раствору плутония добавляют 30%-ный раствор Н202 (Vs от объема исходного раствора) и оставляют раствор примерно на 1 час при комнатной температуре. При этой операции небольшие количества Pu(VI) восстанавливаются до Pu(IV). Затем раствор охлаждают до 15°С и медленно добавляют охлажденный раствор 30%-ной Н202, энергично перемешивая до образования осадка. Далее добавляют перекись водорода более быстро до тех пор, пока полный объем добавленного реагента не станет равным половине начального объема анализируемого раствора. Концентрация Н202 в растворе после осаждения должна составлять 9%. Осадок пероксида с раствором перемешивают в течение 30 мин. при 15—20° С и фильтруют через бумажный фильтр «синяя лента». Промывают пероксид плутония раствором 1,5 N HNO3, содержащим 6% Н202. Фильтр с осадком переносят в платиновый тигель и осторожно озоляют на электрической плитке и прокаливают при 1000° С в течение 3 час. Взвешивают плутоний в виде Pu02.

Осаждение из карбонатных растворов. Для отделения плутония от урана предложено (Ф. П. Кондрашова, 1953 г.; Р. Ю. Де-бердеева, 1960 г.) осаждение пероксида плутония (IV) из карбонатных растворов. Растворимые карбонатные комплексы плутония и урана получают добавлением насыщенного раствора NaHC03 и 20%-ного раствора (NH4)2C03 к исходному азотнокислому раствору (1 N HNO3). Из полученного раствора плутоний осаждают перекисью водорода. Более полное осаждение плутония достигается при концентрации перекиси водорода в растворе, равной 7—8%. Оптимальная концентрация карбоната аммония составляет 3—4% (при большей концентрации растет растворимость осадка пероксида и требуется большее время для его осаждения). Время отстаивания осадка составляет ~20 час. Остаточная концентрация плутония в этих условиях выражается величиной, вполне удовлетворяющей требованиям весового анализа, хотя, по-видимому, равновесное состояние в-растворе даже за 24 часа еще не достигается.

254

255При осаждении плутония из растворов, содержащих только уран, для ускорения начала реакции перед добавлением Н2С>2 раствор полезно нагреть до 60—80° С, и, наоборот, растворы, содержащие значительные количества примесей, катализирующих разложение перекиси водорода, следует охлаждать. В последнем случае полное осаждение достигается за 3—4 часа.

Методика определения плутония в присутствии менее 3-кратных количеств урана состоит в следующем (Р. Ю. Дебердеева, 1960 г.).

Анализируемую порцию раствора вливают в 10%-ный раствор карбоната аммония и разбавляют водой до такого объема, чтобы раствор был 5—6%-ным по карбонату. Затем прибавляют Н202 в количестве, необходимом для создания концентрации ее в растворе 5—7 (объемн. %). Для полноты осаждения раствор с осадком оставляют на 20 час. При значительном содержании урана (в соизмеримых с плутонием количествах) в анализируемом растворе необходимо проводить переосаждение пероксида. Пероксид плутония после первого осаждения отделяют фильтрованием через стеклянный фильтр № 4. Осадок промывают 2 раза промывной смесью (5%-ный раствор (1МН4)2СОз, содержащий 5% Н202). Промытый осадок растворяют на фильтре в 2—3 мл горячей конц. HN03. Фильтр ополаскивают раствором 1,5 N НЫОз. Азотнокислый раствор выпаривают в кварцевой чашке досуха. Сухой остаток растворяют в 1—2 мл 1 N HNO3 и этот раствор приливают по каплям в раствор карбоната аммония и проводят повторное осаждение пероксида плутония, как указано выше. Осадок после второго осаждения отделяют фильтрованием через бумажный фильтр («синяя лента»), промывают промывной смесью, сушат и прокаливают до постоянного веса при 1000* С. Потерю в фильтратах определяют радиометрически.

Ошибка метода не превышает ±0,5отн.%.

Осаждение из карбонатно-аммиачных растворов в присутствии комплексона III. Для повышения избирательности осаждения при помощи перекиси водорода Р. Ю. Дебердеева (Г960 г.) применила комплексон III. Было показано, что из кислых растворов (0,2 N HNOs) в присутствии комплексона III плутоний осаждается лишь на 50%, из нейтральных на 98,7%, а из ам-миачно-карбонатных растворов (рН выше 10) за 24 часа происходит количественное осаждение (99,9%). При более длительном выстаивании раствора увеличивается содержание плутония в маточных растворах, что связано с частичным окислением комплексона III перекис

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как выправить багажник тойота
http://taxiru.ru/chastozadovaemyie-voprosyi/
лепс концерт билеты купить
кухонный стол со стульями

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)