химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ование нестехио-метрических соединений не выяснены.

Наименее загрязненную двуокись плутония с составом, почти отвечающим стехиометрии, получают при прокаливании пероксида плутония и оксалатов трех- и четырехвалентного плутония [3, стр. 169; 237]. Прокаливание высушенных кристаллических оксалатов плутония (III) и (IV) и пероксида плутония (IV) производят при медленном повышении температуры от 25 до 700° С. Для предотвращения распыления осадка вследствие идущих одновременно процессов обезвоживания и разложения пероксид плутония (IV) необходимо нагревать в интервале температур от 90—200° С особенно осторожно. Сульфат-ион, входящий в структуру пероксида плутония (IV), улетучивается в виде SO3 при 600—700° С. Пероксид плутония осаждается в отсутствие сульфатов в виде мелкокристаллического осадка, содержащего другие-анионы, удаление которых происходит при более высокой температуре (~ 1000° С). Оксалаты плутония следует прокаливать при температуре не ниже 900—950° С. Как уже отмечалось, для получения двуокиси плутония стехиометрического состава во всех случаях прокаливание проводят при 1050—1200° С.

В качестве весовой формы предложено использовать также иодат плутония (IV) [48, 206, 367]. Точные результаты получаются лишь при тщательном отмывании осадка от избытка осадителя. Прокаливание до постоянного веса проводят не выше 250° С. Фактор пересчета равен 0,254.

Из органических соединений плутония только 8-оксихиноли.-нат плутонря используется в качестве весовой формы. Это соединение высушивают до постоянного веса при 120—130° С (И. В. Моисеев, 1953 г.). Соединение негигроскопично. Фактор пересчета равен 0,293 [206].

Осаждение гидроокиси плутония (IV)

Один из первых и наиболее удобных методов определения плутония — осаждение его в виде гидроокиси [3, стр. 329; 48, 60, стр. 168]. Гидроокись плутония (IV) осаждают из кислых растворов плутония растворами щелочей. Для количественного выделения плутония осаждение проводят в отсутствие карбоната, образующего с плутонием растворимые комплексные соединения [3, стр. 331; 60, стр. 140]. Поэтому применяемые для осаждения плутония гидроокись аммония или едкая щелочь не должны содержать карбонат-ионов.

Количественному осаждению плутония щелочами не мешают ? алюминий, свинец, цинк, соли калия и аммония. В растворах, содержащих кальций, магний, марганец, кобальт, медь, хром и

253

другие элементы, осаждение гидроокиси плутония проводят 20%-ным раствором гидроокиси аммония. Некоторые из перечисленных элементов (Си, Ni, Со) образуют с избытком аммиака растворимые аммиачные комплексы. Осаждению гидроокиси плутония препятствуют анионы, образующие с ним комплексные соединения. Это в первую очередь относится к карбонатам, окса-латам, фторидам, фосфатам, тартратам и др. Определению плутония мешают трех- и четырехвалентные катионы, образующие нерастворимые осадки с гидроксил-ионом. Осаждение гидроокисью аммония проводят следующим образом.

Азотнокислый или солянокислый раствор плутония (IV) (оптимальная концентрация плутония ~ 1 мг/мл) не содержащий мешающих катионов и комплексующих анионов, нагревают до кипения для удаления С02. К раствору по каплям прибавляют 20%-нын раствор NH4OH без (СО2) при постоянном перемешивании до запаха аммиака. Раствор с осадком нагревают в течение 3—5 мин. для переведения осадка в легкофнльтрующуюся крупнозернистую форму. Затем добавляют небольшой избыток раствора NH4OH, оставляют стоять в течение 5—10 мнн. для лучшей коагуляции н отфильтровывают осадок через бумажный фильтр («белая лента»). Осадок промывают 2—3 раза водой, подшелаченной несколькими каплями 20%-ного аммиака. Фильтр с осадком переносят в платиновый тигель и высушивают на электрической плитке. Затем его прокаливают прн 1000° С в течение 2—3 час. до постоянного веса, охлаждают в эксикаторе н взвешивают.

Точность определения плутония данным методом зависит в основном от точности взвешивания и величины навески (колебания ошибок обычно в пределах 0,01—0,1 отн.%).

Методика определения плутония в случае использования 20%-ных растворов едких щелочей аналогична описанному выше.

Осаждениие пероксида плутония (IV)

Пероксид плутония осаждается как из кислых сред (азотно-, соляно- и сернокислых), так и из ацетатно-оксалатных и карбонатных растворов. Полнота осаждения плутония во всех случаях зависит от ряда факторов: кислотности раствора, валентного состояния плутония, избытка перекиси, времени выстаивания, а также от присутствия примесей, разрушающих перекись водорода [504, 519].

Осаждение из кислых растворов. Если для осаждения пероксида плутония (IV) применять большой избыток Н2О2, то влияние кислотности (в интервале 0,4—4 М) на полноту осаждения плутония незначительно. Шестивалентный плутоний не осаждается перекисью водорода, но восстанавливается ею до четырехвалентного состояния. Однако процесс восстановления протекает медленно. Поэтому, если плутоний частично находится в виде Pu(VI), то осаждение его будет неполным. При осаждении плутония из растворов, содержащих значител

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамья волна
virage гироскутер
wave mujin 3 g-tx
столы круглые стеклянные раздвижные для кухни

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)