химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

я с потенциалом полуволны около —0,5 в относительно нас.к.э.

Поведение плутония в ацетатных растворах. Небель [573, 1.71] исследовал полярографическое восстановление Pu(IV) в ацетатных растворах и использовал для определения растворы с ионной силой ц = 0,5 и рН 4,2. Константа диффузионного тока

id

la = - составила 0,97, что соответствует формальному

С„т (н

коэффициенту диффузии D~0,25- Ю-5. Трехвалентный плутоний в данных условиях легко окисляется кислородом воздуха до Pu(IV).

Для аналитического определения сначала электролитически восстанавливали плутоний до Pu (III), затем прибавляли ацетат, электролитически окисляли плутоний до четырехвалентного состояния и полярографировали Pu(IV).

Кук, Форемен и Кемп [359] не обнаружили волн восстановления Pu(VI) в 1 М ацетатном растворе при рН 4 на капельном ртутном электроде.

Поведение плутония в других средах. Сведения о возможности полярографического определения плутония в других средах очень ограничены, хотя, несомненно, здесь могут быть использованы и другие сильные комплексующие агенты для плутония.

В дополнение к изложенным выше исследованиям Ю. И. Гры-зин (1953 г.) сообщает, что им были получены волны восстановления Pu (IV) в средах яблочной, молочной и масляной кислот.

В 1 М растворе яблочной кислоты при рН больше 4 получена волна плутония, потенциал полуволны которой сдвигается в отрицательную сторону при увеличении рН.

В 1 М растворе молочной кислоты Pu(IV) дает волну восстановления прн.рН 2—4 с потенциалом полуволны около +0,06-=--ь+0,08з относительно нас.к.э.

В растворах масляной кислоты при рН 2 возникает волна с максимумом, начало которой расположено при потенциале + 0,06 а относительно нас. к. э. Более подробно эти растворы не были исследованы.

Кук, Форемен и Кемп [359] изучали восстановление Pu(VI) в 0,1—1,0 М растворах NaOH. При постоянной концентрации плутония высота волны уменьшается нелинейно с уменьшением концентрации NaOH. В 0,7—1,0 М NaOH существует одиночная волна с потенциалом полуволны —0,90 в относительно ртутно-окисного электрода.

При дальнейшем уменьшении щелочности восстановление принимает вид двух неполностью разрешенных волн с Е>и, равной —0,86 и —1,13 s. При концентрации 0,1 М NaOH двойная форма волны сохраняется, но с худшим разрешением.

Эти результаты, по мнению авторов, указывают на необратимое восстановление одной или более гидролизованных форм

250

251

РиОг2+, а высота волн характеризует концентрации форм в растворе. Содержание этих форм нелинейно зависит от концентрации гидроксил-ионов.

ВЕСОВЫЕ МЕТОДЫ

Весовые методы определения плутония были использованы уже на первом этапе исследования свойств этого элемента и его соединений [48, 367]. Поскольку в распоряжении исследователей имелись очень небольшие количества плутония, были разработаны специальные весовые ультрамикрометоды [367]. В настоящее время методы весового анализа применяют, главным образом, для определения миллиграммовых или граммовых количеств плутония в случаях, когда требуется высокая точность (0,1 — 0,2 отн. %).

Большинство весовых методов основано на осаждении плутония из растворов в виде соединений четырехвалентного плутония. В этом валентном состоянии плутоний образует большое количество труднорастворимых соединений. Описанные в литературе [3, стр. 351; 54, 56] методы осаждения трех- или шестивалентного плутония используются, главным образом, для определения содержания одной валентной формы плутония в присутствии другой.

Весовые методы определения плутония обычно состоят из двух операций: осаждение иона плутония в виде труднорастворимого соединения и переведение его в весовую форму. Хотя число труднорастворимых соединений плутония довольно велико, но весовой формой в большинстве случаев служит двуокись плутония, которая лучше других соединений удовлетворяет требованиям предъявляемым к весовой форме. Детальное исследование двуокиси плутония проведено в работах [48, 189, 237, 388, 554, 726, 732]. Прокаливанием и взвешиванием в виде Pu02 заканчивается определение плутония после осаждения гидроокиси плутония, пероксида плутония, оксалатов трех- и четырехвалентного плутония и многих органических соединений плутония. Драмонд и Уэлч [388] показали, что состав двуокиси плутония в зависимости от метода приготовления может меняться от РиОг.оо до РиОг.оэ- Это небольшое изменение состава связано с дополнительным поглощением кислорода при температурах прокаливания до 1000° С. П. Н. Палей и М. С. Милюкова (1952 г.) установили, что для навесок около 20 мг при точности взвешивания ±0,1 -г-0,2 мг, вес двуокиси достигает стехиометрического значения при 1050—1100° С за 3 часа прокаливания. Повышение температуры прокаливания до 1200° С приводит во всех'случаях к образованию двуокиси стехиометрического состава. Роберте и сотр. [189] изучали процесс окисления кислородом ряда образ252

цов двуокиси плутония при различных температурах и давлениях. Результаты этих авторов совпали с данными Драмонда и Уэлча. Механизм окисления до РиОг и образ

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вселение в совместно нажитую квартиру
лучшие курсы photoshop москва
заказ такси vip класса
учиться на косметолога москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)