химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

i в каждой точке кривой:

E = ?v< + «Llr,-?- . (19)

nF i

248

Сведения, относящиеся к составам комплексов плутония и их константам устойчивости, которые были использованы в полярографии плутония, приведены в гл. II.

Поведение плутония в оксалатных растворах. Фомин, Воробьев и Андреева [227] исследовали полярографическое поведение плутония (IV). Большое внимание авторы уделяли технике измерения потенциалов плутония и получили значение потенциала полуволны восстановления Pu(IV) и в 1 N растворе К2С2О* при рН 5,5, равное — 0,20,5 в.

Диффузионный ток линейно зависит от концентрации плутония в интервале примерно ЫО"5—Ы0~3 М.

Эти же авторы (1953 и 1955 гг.) получили для потенциалов полуволн железа и урана в тех же условиях значения, равные —0,245 в и —0,432 в относительно нас. к. э. соответственно. Таким образом, железо сильно мешает определению плутония, а уран может быть определен самостоятельно. Влияние сильных окислителей Cr(VI) и Mn(VII) уничтожают добавлением щавелевой кислоты перед упариванием проб с серной кислотой при получении Pu(IV). Определению мешают небольшие количества меди и висмута.

Картину полярографического поведения плутония в оксалат-ной среде дополняет исследование Кука, Форемена и Кемпа [359], которые изучали восстановление шестивалентного плутония на ртутном капельном электроде. Было найдено, что в растворах, содержащих NA2C204 и Н2С2О4 с общей концентрацией 0,18 /И, Pu(VI) дает обратимую волну восстановления до Pu(V) (п~ 1) с потенциалом полуволны —0,207 в относительно нас.к.э. Для обеспечения устойчивости Pu(V) растворы должны иметь рН 3,5—4,5. Измерения производили при рН 4,2. Тем не менее, предельный диффузионный ток увеличивается пропорционально концентрации Pu(VI) в степени 1,38 в интервале концентраций от 4,5 до 900 мг/л Pu(VI), что свидетельствует о существовании вторичных процессов. Авторы показывают, что таким процессом может быть диспропорционирование Pu(V), которое ускоряется комплексообразованием Pu(IV) и Pu(VI), а также прямое восстановление Pu(V) оксалат-ионами.

Поведение плутония в нитратных растворах. Восстановление Pu(IV) в цитратных растворах исследовал Ю. И. Грызин (1951 г.). В 1 N растворе цитрата натрия четырехвалентный плутоний при концентрации 220 мг/л обратимо восстанавливается при рН 3—6,5 с участием в реакции одного электрона. В этом интервале кислотностей диффузионный ток является постоянным, а потенциал полуволны может быть выражен уравнением ?7, =0,170—0,072 • рН (в вольтах относительно нас. к. э.).

При рН 7,25—10,0 происходит необратимое восстановление Pu(IV) и ?•/, = —0,318—0,065-(рН —6). Диффузионные токи

24»

хуже воспроизводятся и зависят от времени. Наклон кривых

?Е—lg отвечает гс^'/зДиффузионный ток пропорционален концентрации плутония как при рН 5,5—6, так и при рН 8,5—9 при одинаковой чувствительности. Вычисленный по уравнению Ильковича (18) коэффициент диффузии D составил значение 0,18-10~5 см21сек. Диффузионный ток, так же как потенциал полуволны, зависит от концентрации цитрата. При рН 5 последний выражается формулой ?•/.= —0,185 + 0,060 lg С, а при рН 6 — ?./, = —0,308 + + 0,058 lg С, где С — концентрация цитрата.

Для определения плутония в работе использованы концентрации выше 50 мг/л. Определению мешают уран, железо и хром. На возможность определения плутония в цитратных растворах при рН 4 позднее также указал Небель [573].

Поведение плутония в тартратных растворах. Исследованное Ю. И. Грызиным (1952 г.) полярографическое поведение Pu(IV) в растворах винной кислоты показало, что в 1 N растворе винной Кислоты Pu(IV) дает обратимые волны восстановления при рН 3,5—5,0. Потенциал полуволны зависит от кислотности в соответствии с выражением Eih=0,126—0,060 рН. При рН 2—3 образуются волны с максимумом.

Понижение кислотности растворов приводит к нарушению обратимости восстановления Pu(IV). При рН 5—6,5 диффузионid — i

ный ток падает, наклон графиков Е — lg—:— уменьшается,

а потенциал полуволны быстро сдвигается в отрицательную сторону ?V,= —0,160—0,106-(рН—5). В дальнейшем в области рН 6,5—10 развивается вторая волна при более отрицательных потенциалах, для которой Еч, = —1,08—0,069-(рН—7). Наклон полярографических кривых соответствует /1^0,25. Диффузионный ток до рН 10 возрастает, затем остается постоянным.

Наиболее пригодными для определения плутония являются растворы с рН 5. Потенциал полуволны в этих растворах не зависит от концентрации тартрата от 0,1 до 1,2 М и равен —0,182 s относительно нас.к.э. Диффузионный ток пропорционален концентрации плутония с коэффициентом диффузии в уравнении Ильковича (18), равным 0,17-Ю-5 см2/сек. Для определения плутония были использованы концентрации выше 50 мг/л. Мешают большой избыток урана, а также хром и железо. При рН 5 уран образует самостоятельную волну, а при рН 1,25 может быть получена волна урана без волны плутония.

Кук, Форемен и Кемп [359] сообщают, что шестивалентный плутоний в 0,1 N растворе виннокислого натрия-калия-необратимо восстанавливаетс

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
композиция на стол гостей с гортензией 1000
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницы для дома кованые - качественно и быстро!
кресло престиж с 11
склад для хранения вещей москва сзао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)