о льда и подкисляют смесь концентрированной соляной кислотой до кислой реакции по лакмусу. Смесь переносят в делительную воронку, отделяют верхний бензольный слой с дифенилметаном. Промывают его 5%-ным раствором гидроксида натрия и затем водой до нейтральной реакции. Бензольный раствор сушат хлоридом кальция и выливают в колбу Вюрца емкостью 50 мл с длинной отводной трубкой. Сначала отгоняют бензол (см. с. 34). Охлаждают колбу до комнатной температуры. Снимают холодильник, опускают отводную трубку колбы Вюрца в приемник, погруженный в чашку с холодной водой. Нагревая колбу на голом огне, отгоняют дифенил-метан', собирая фракцию с температурой кипения 255—265 °С. Выход ди-фенилметана около 5 г.

Рис. 48. УФ спектр дифенилметана (в гептане)

Дифенилметан — бесцветное кристаллическое вещество с запахом апельсина; нерастворим в воде, хорошо растворяется в спирте, эфире, хлороформе, бензоле. Температура кипения 262°С; 145 °С (22 мм рт. ст.); температура плавления 27 °С; ал — 1,0060; nD° — 15788.

1 Если дифенилметан перегоняется окрашенным и не застывает при охлаждении, то его перегоняют еще раз.

147

УФ спектр: см. рис. 48.

146

Ацилирование ароматических соединений по Фриделю—Крафтсу

52. Ацетофенон.

с-сн

СН з —С

(А1С13

+ СгЬСООН

снз-с

о

Реактивы. Бензол безводный 40 мл (см. с. 66); уксусный ангидрид 10 мл; хлорид алюминия безводный измельченный 32 г; соляная кислота (10%-ный раствор); гидроксид натрия (10%-ный раствор); диэтиловый эфир; хлорид кальция безводный.

Работу проводить в вытяжном шкафу с включенной тягой! Пары ацетофенона обладают снотворным действием.

Круглодонную трехгорлую колбу емкостью 300 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой с хлоркальциевой трубкой и обратным холодильником, верхний конец которого закрывают хлоркальциевой трубкой и ловушкой для поглощения хлороводородапомещают в водяную баню (рис. 49). В колбу вносят 40 мл бензола и 32 г тонко измельченного хлорида алюминия. В капельную воронку наливают 10 мл уксусного ангидрида. Охлаждая колбу холодной водой, при энергичном перемешивании, в смесь осторожно по каплям в течение 30 мин приливают уксусный ангидрид. Реакция ацили-рования сопровождается выделением теплоты, смесь разогревается, происходит бурное выделение хлороводорода. Когда все количество уксусного ангидрида будет прилито в смесь, колбу нагревают на водяной бане (температура бани 80—85 °С) в течение 45 мин для завершения реакции. Охлажденную до комнатной температуры реакционную смесь выливают в стакан, содержащий 80 мл воды со льдом. В случае выделения осадка основной соли алюминия его растворяют, добавляя раствор 10%-ной соляной кислоты. Раствор переносят в дели

тельную воронку, экстрагируют 20 мл эфира, отделяют эфирно-бензольный слой, а водный раствор еще раз обрабатывают 15 мл эфира. Объединенные эфирные вытяжки промывают в делительной воронке водой, 25 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия, потом еще водой, отделяют и сушат хлоридом кальция. Из высушенного раствора сначала отгоняют эфир и бензол на водяной бане (см. рис. 12). Затем, заменив водяной холодильник на воздушный, перегоняют ацетофенон, собирая фракцию с температурой кипения 199—203 °С. Выход ацетофенона 8 г.

Ацетофенон (метилфе-нилкетон) ?— бесцветная, иногда с желтоватым оттенком маслянистая жидкость или легко плавящиеся кристаллы с запахом черемухи. Мало растворим в воде, хорошо растворим в спирте, эфире, хлороформе, бензоле. Температура кипения 202,3°С; 88°С (12 мм рт. ст.); температура плавления 20,5°С; df — 1,0281; п? — 1,5342.

Спектр ПМР: синглет 2,4 м. д., мультиплет 7,4 м. д., мультиплет 7,8 м. д.

ИК спектр: см. рисунок 50, а.

УФ спектр: см. рисунок 50, б.

53. Бензофенон.

С1

(АШ3)

+ riCl

Реактивы. Бензол безводный 27,5 мл (см. с. 66); хлористый бензоил 5,8 мл; хлорид алюминия безводный измельченный 7,5 г; соляная кислота (d — 1,18 г/см3); гидроксид натрия (5%-ный раствор); Диэтиловый эфир; хлорид кальция безводный.

149

Работу проводить в вытяжном шкафу с включе