химический каталог




Практикум по органической химии

Автор Н.Д.Прянишников

авливая который, получают гидразобензол, а последний под действием кислот перегруппировывается в бензидин. Эта перегруппировка открыта Н. Н. Зининым в 1845 г. Им был впервые получен бензидин.

Получение гидразобензола. Гидразобензол легко получается при восстановлении нитробензола цинковой пылью в щелочной среде

2СбН5—N02 + 5Zn + 5NaOH -f H20

C6H5—NH—NH—CeH5 -f 5NaHZnOs

Реактивы

Нитробензол 10 мл или 12,3 г (0,1 моля)

Цинковая пыль 30 г (0,46 грамматома)

Едкий натр; спирт

Круглодонную колбу емкостью 500 мл плотно соединяют с двурогой насадкой; боковой отросток последней при помощи короткой (около 10 см) широкой резиновой трубки соединяют с обратным холодильником. Такое соединение позволяет энергично взбалтывать содержимое колбы. Другой (вертикальный) отросток насадки закрывают пробкой.

В колбу вливают теплый раствор 14 г едкого натра в 50 мл воды и добавляют нитробензол и 25 мл спирта. После этого, приоткрывая на короткое время пробку, закрывающую вертикальный отросток насадки, вносят через него небольшими порциями (по 2—3 г) цинковую пыль, энергично встряхивая колбу. Так как реакция протекает весьма бурно, то каждую следующую порцию цинковой пыли прибавляют лишь после того, как реакция замедлится. Встряхивание колбы продолжают в течение всей реакции, не давая цинковой пыли оседать на дно.

Жидкость в колбе окрашивается сначала в красный цвет, а затем становится светложелтой. Тогда прибавляют 170 мл спирта, нагревают до кипения на водяной бане и тотчас же фильтруют на воронке Бюхнера; колбу споласкивают 15 мл горячего спирта, и этим же спиртом промывают оставшуюся на фильтре цинковую пыль. Фильтрат охлаждают в смеси льда и соли и после стояния в течение одного часа отсасывают выпавшие кристаллы; их промывают 30%-ным спиртом до тех пор, пока фильтрат не перестанет показывать щелочную реакцию.

Выход—около 7 г почти чистого гидразобензола.

Перегруппировка гидразобензола в бензидин. Реакция может быть представлена следующим уравнением:

O-N-N-O -> H2N-<")-<3-NH2

н н

Реактивы

Гидразобензол 6 г (около 0,03 моля)

Соляная кислота; едкий натр; спирт

Смешивают 15 мл концентрированной соляной кислоты с 180 мл воды, добавляют гидразобензол и взбалтывают до полного растворения. Нагрев жидкость до кипения, горячий раствор фильтруют. После -охлаждения к фильтрату добавляют небольшой избыток концентрированного раствора едкого натра; выделившееся основание отсасывают, основательно промывают водой и высушивают. Полученный продукт перекристаллизовывают из небольшого количества спирта.

Выход около 4,5 г.

Темп. пл. бензидина 128°.

97. Пинаколин

Своеобразная внутримолекулярная перегруппировка наблюдается при образовании кетона—пинаколина, происходящая в результате отщепления воды от а-гликоля—пинакона в присутствии разбавленной серной кислоты

СН,

СН,—С—ОН СН,—С-О

I I -г Н,0

СН..—С—ОН сн.,—с—сн.

I !

CHS сн.

Как видно из уравнения реакции, одновременно с отщеплением воды происходит перемещение метильной группы от одного углеродного атома к другому. Такого рода перемещение радикала наблюдается не только в случае метильной группы, но и с другими, более сложными радикалами.

Получение пинаконгидрата. Пинаконы обычно получают при восстановлении соответствующих кетонов амальгамой натрия в присутствии воды, или, еще лучше, при действии амальгамированного магния, например

снзч снзх

>с=о >с—оч

сн/ сн/f Mg 3

снзч 1 снзч

>с=о >с—о7

сн/ сн/

>Mg

При разложении пинаколята магния водой выделяется пина-кон

(СН3)2С—Оч (СН3)2С—ОН

| >Mg + 2Н.,0 -> | 4 Mg(OH),

(СН3)2С-07 " (СН3)2С~-ОН

Пинакои образует с водой хорошо кристаллизующийся гидрат (СН3)оС(ОН)—С(ОН)(СН3)2'6Н20, в виде которого его и выделяют из реакционной смеси.

Амальгамированный магний обычно получают в самой реакции, вводя в реакционную смесь металлический магний и какую-либо соль ртути. Магний выделяет из последней металлическую ртуть, которая и производит амальгамирование. Обычно па 1 грамматом магния берут 0,1 моля соли ртути (хлорная ртуть).

Реактивы

Ацетон 75 мл (около 1 моля)

Магний металлический (стружки) .... 8 г (0,33 грамматома)

Хлорная ртуть 9 г (0,03 моля)

Бензол; активный уголь

Прибор и все реактивы должны быть тщательно высушены. Ацетон выдерживают над хлористым кальцием по крайней мере в течение двух суток. Продажный бензол перегоняют, отбрасывая первую фракцию, содержащую воду.

В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную длинным обратным холодильником, помещают магниевые стружки и 80 мл бензола. Через капельную воронку, вставленную в верхний конец холодильника и укрепленную при помощи пробки (в пробке должен быть прорезан желобок, чтобы обеспечить свободное сообщение внутреннего пространства прибора с атмосферой), приливают раствор хлорной ртути в сухом ацетоне. Сперва приливают лишь 1/5—1/4 часть раствора; если в течение 5 мин. реакция не начинается, погружают колбу на короткое время в теплую воду. Как только реакция началась, возможно быстро п

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
изготовление баннеров плакатов на преображенке
В магазине КНС Нева Xerox Phaser 6700DN - более 10 лет на рынке, Санкт-Петербург, Пушкинская, ул. Рузовская, д.11.
комплект кастрюль fissler
013.040701.014

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)