химический каталог




Практикум по органической химии

Автор Н.Д.Прянишников

учении хинолина по методу Скраупа исходят из анилина, глицерина и нитробензола. Конденсирующим средством служит серная кислота. Прибавление сернокислого железа обеспечивает более плавное течение реакции. Вероятный ход реакции таков. Глицерин при нагревании с серной кислотой образует акролеин

СН2 —СН—СН?

| | | - -» СН2--=СН— С—HJ+ 2Н,0

ОН ОН ОН ||

о

Акролеин конденсируется с амином, давая дигидрохинолиновое соединение; благодаря присутствующему в реакционной смеси нитросоединению, производное дигидрохинолина дегидрируется и получается хинолин

сн

сн

\/\NR,

оно

I!

СНо

/\/ X

NH

сн

>сн

моля) моля) моля)

Реактивы

Анилин 22 г (0,24

Нитробензол 17 г (0,14

Глицерин . 85 г (0,92

Сернокислое железо; серная кислота; едкий натр; азотистокислый натрий; эфир

В полулитровую круглодонную колбу вносят реактивы в следующем порядке: 5 г сернокислого железа FeS04-7H20, глицерин, анилин, нитробензол и 40 г концентрированной серной кислоты. Смесь тщательно перемешивают и, соединив колбу с обратным холодильником, нагревают на сетке до начала кипения. Как только в жидкости появятся пузырьки, горелку немедленно убирают; реакция далее идет с достаточным саморазогреванием. Когда жидкость перестанет кипеть, нагревание возобновляют и кипятят еще в течение 2,5 часов. После этого смеси дают охладиться до 100°, переливают ее в 1,5-литровую колбу, споласкивают реакционную колбу небольшим количеством воды и отгоняют непрореагировавший нитробензол с водяным паром. Перегонку продолжают до тех пор, пока в дестиллат не перестанут переходить маслянистые капли.

Прекратив перегонку, в колбу осторожно вливают 105 мл 40%-ного раствора едкого натра и вновь пропускают сильную струю пара, отгоняя весь хинолин вместе с непрореагировавшим анилином. Дестиллат подкисляют 28 мл концентрированной серной кислоты, охлаждают до 5° и приливают 10%-ный раствор азотистокислого натрия до появления реакции на свободную азотистую кислоту (посинение» иодкрахмальной бумажки при нанесении на нее капли раствора). При этом анилин диазоти-руется, а хинолин, как третичное основание, остается без изменения. Реакционную смесь нагревают на водяной бане до прекращения выделения азота, причем полученное из анилина ди-азосоединение разлагается с образованием фенола.

Раствор подщелачивают концентрированным раствором едкого натра и выделившийся в свободном состоянии хинолин отгоняют с водяным паром, Дестиллат экстрагируют эфиром и сушат эфирный раствор кусочками твердого едкого натра. Высушенный эфирный раствор переливают в перегонную колбу, отгоняют эфир на водяной бане, заменяют водяной холодильник воздушным и, нагревая колбу небольшим пламенем горелки, перегоняют хинолин.

Выход около 20 г.

Темп. кип. 238°; уд. вес 1,07.

XXVI. ДЕСТРУКТИВНОЕ ОКИСЛЕНИЕ

Деструктивным окислением называется такое окисление органических соединений, которое сопровождается разрывом связей между углеродными атомами, причем последние обычно окисляются в карбоксильные группы.

Деструктивное окисление происходит под действием таких сильных окислителей, как марганцевокислый калий, азотная кислота или хромовая смесь.

Для препаративных целей имеет значение деструктивное окисление непредельных соединений, кетонов и вторичных спиртов.

94. Адипиновая кислота

Адипиновая кислота получается при окислении циклогексанол а азотной кислотой или марганцевокислым калием

СН3 СН2

Н2СХ чснон н2с7 чсоон

| | -f 202 | +НгО

НаСч 7СН2 Н2СЧ /СООН

СН2 СН2

Разрыв кольца происходит около того атома углерода, к которому присоединена гидроксильная группа.

а) Окисление циклогексанола азотной кислотой Pea кти в ы

Циклогексанол 20 г (0,2 моля)

Азотная кислота уд. веса 1,4 85 мл (1,12 моля)

Работу проводят под тягой.

Круглодонную колбу емкостью 200 мл соединяют с обратным шариковым холодильником, имеющим в верхней части боковую трубку для отвода выделяющихся газов. В верхний конец холодильника укрепляют капельную воронку, как показано на рис. 42, стр. 186. Так как пары азотной кислоты и окислы азота сильно разъедают обычные пробки, то лучше пользоваться асбестовыми пробками; для их приготовления тонкий асбестовый картон нарезают полосками, смачивают жидким стеклом и свертывают в спираль нужного диаметра. Прибор собирают за день до начала синтеза и оставляют сохнуть в течение ночи.

В колбу наливают азотную кислоту и нагревают ее до сильного кипения. К кипящей кислоте через воронку по каплям приливают циклогексанол. Тотчас же начинается энергичная реакция, сопровождающаяся обильным выделением окислов азота. Окислы азота очень ядовиты и их следует или отводить непосредственно в вытяжной канал (посредством стеклянной трубки), или пропускать в промывную склянку с раствором щелочи. К концу реакции можно несколько увеличить скорость приливания циклогексанола.

После того как весь циклогексанол прибавлен, реакционную смесь кипятят еще 10—15 мин. и затем переливают в стакан. Выделившуюся по охлаждении адипиновую кислоту отсас

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки круглые для дверей межкомнатных купить
оригинальный подарок для кухни
Кникните, вся техника со скидкой в KNS по промокоду "Галактика" - X2F46ES - мы дорожим каждым клиентом!
235101-03

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)