химический каталог




Практикум по органической химии

Автор Н.Д.Прянишников

получение масляной кислоты. Этилмалоиовый эфир омыляют при действии щелочи, получая соль этилмалоновой кислоты; выделенную из нее этилмало-новую кислоту декарбоксилируют при нагревании до 180° (отщепление С02 из одной карбоксильной группы); при этом образуется масляная кислота

С2Нб—О—С—СН С— О—С2Н5 + 2КОН

II I II о С3Н5 о> ко—с—сн—с—ок + 2С2Н5—он

II | I! о С2Н5 о

КО—С—СН С—OK + 2НС1 -> НО—С—СН С—ОН + 2КС1

й I II II I II

о с2н5 о о с2н6 о

но—с—сн—с—он со2 + с2нб—сн2—с—он

II I II II

о С2Н6 о о

Реактивы

Этилмалоиовый эфир 12 г (0,06 моля)

Едкое кали Ю г (0,18 моля)

Соляная кислота; эфир; сернокислый натрий; бензол

В маленькую круглодонную колбу помещают раствор едкого кали в 8 мл воды; колбу соединяют с обратным холодильником и через внутреннюю трубку его при непрерывном перемешивании постепенно приливают этилмалоиовый эфир. Сначала образуется эмульсия, которая вскоре застывает в белую твердую массу (образование этилмалоновокислого калия). Колбу нагревают на водяной бане, причем через некоторое время наблюдается внезапное сильное вскипание образовавшегося при омылении спирта.

Нагревание продолжают в течение 15—30 мин. до полного исчезновения маслянистого слоя.

Из образовавшегося при омылении этилмалоновокислого калия выделяют свободную этилмалоновую кислоту, прибавляя соляную кислоту (концентрированную кислоту разбавляют равным объемом воды) в количестве, эквивалентном взятому количеству едкого кали. Кислый раствор три раза экстрагируют эфиром: первый раз 20 мл и затем два раза по 15 мл эфира. Соединенные эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым натрием. Высушенный раствор фильтруют и отгоняют эфир на водяной бане; остаток перекристаллизовывают из бензола.

Выход б—7 г.

Темп. пл. этилмалоновой кислоты 111,5°.

Полученную этилмалоновую кислоту помещают в маленькую перегонную колбу, снабженную воздушным холодильником, и нагревают около получаса до 180° в масляной бане до прекращения выделения углекислого газа. Затем из той же колбы перегоняют образовавшуюся масляную кислоту.

Выход около 4 г. Темп. кип. 162—163°.

ХХШ. РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ КАРБОНИЛЬНУЮ ГРУППУ

Соединения, содержащие карбонильную группу, в определенных условиях могут взаимодействовать с веществами, содержащими подвижные атомы водорода; при этом происходит отщепление молекулы воды и образование новых связей между атомами углерода, например:

>С-0 + 2H-R' -> >С< + Н90

W W XR'

нч л> нч Ж>

>с=о н,с< -> >с=с< -т- нх>

W " Ж' W XR"

Реакции конденсации, протекающие по этому типу, весьма разнообразны. В качестве конденсирующих средств применяют концентрированную серную кислоту, безводный хлористый цинк, уксусный ангидрид и другие вещества.

86. Коричная кислота

Одним из примеров реакций конденсации, сопровождающихся увеличением цепи атомов углерода, может служить взаимодействие бензойного альдегида с солями органических кислот в присутствии уксусного ангидрида; при этом происходит отщепление

86. Коричная кислота

189

атома кислорода альдегидной группы и двух атомов водорода (из молекулы кислоты), находящихся в а-положении по отношению к карбоксильной группе. Реакция приводит к образованию соответствующей а,р-непредельной кислоты. Так, при взаимодействии бензойного альдегида с пропионовокислым натрием получается метилкоричнокислый натрий. Реакция идет в две фазы. Сначала происходит конденсация по типу альдольной и образуется (3-оксикислота

Н Н

\:=Ю + СН2—COONa \с СН—COONa

с6н/ ( QH/I [

сн3 OH CHS

В присутствии уксусного ангидрида происходит отщепление молекулы воды и образуется непредельная метилкоричная кислота

>С СН—COONa -> >C=C-COONa + Н20

С6Н/ | | С6НГ/ I

нч Нч

ОН сн3 сн3

В качестве простейшего примера ниже приводится описание синтеза коричной кислоты

Н Н

\с=Ю + СНо—COONa -> \с—СН—COON а + НаО

С6Н/ " с6н5/

Реактивы

Бензальдегид 16 г (0,15 моля)

Уксуснокислый натрий безводный 8,2 г (0,1 моля)

Уксусный ангидрид; углекислый натрий; соляная кислота

Смесь бензойного альдегида и безводного уксуснокислого натрия с добавкой 24 г уксусного ангидрида помещают в кругло-донную колбу, снабженную обратным холодильником, и нагревают в течение 8 час. при слабом кипении жидкости. Если опыт приходится прервать, то верхний конец холодильника необходимо закрыть хлоркальциевой трубкой во избежание попадания влаги из воздуха.

По окончании реакции горячую смесь переливают в колбу емкостью 750 мл, прибавляют 200—250 мл воды и отгоняют с водяным паром взятый в избытке бензойный альдегид и образовавшуюся из уксусного ангидрида уксусную кислоту. Остаток нейтрализуют сухим углекислым натрием и еще горячим фильтруют через увлажненный складчатый фильтр для отделения небольшого количества маслянистых примесей.

Для выделения коричной кислоты к еще горячему фильтрату прибавляют соляную кислоту до кислой реакции (по конго крас

ному

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ортопедический матрас размеры цена
дача недорого по новой риге
фурнитура фуаро ручки дверные
https://wizardfrost.ru/info/Stanciya_metro_Sviblovo_remont_xolodilnikov_na_domu

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)