химический каталог




Практикум по органической химии

Автор Н.Д.Прянишников

ую кислоту; этерифицируя ее, получают диэтиловый эфир малоновой кислоты (малоновый эфир). При взаимодействии его с металлическим натрием образуется натриймалоновый эфир; действуя на него бромистым этилом, получают диэтиловый эфир этилмалоновой кислоты. Наконец, омыляя последний и декарбоксилируя образовавшуюся этил малоновую кислоту, получают этил уксусную, или масляную, кислоту.

Получение диэтилового эфира малоновой кислоты (малонового эфира). В качестве исходного вещества для получения малонового эфира берут монохлоруксусную кислоту, которую переводят в калиевую соль и действуют на нее цианистым калием.

2С1—СН2—СООН + К2СО, 2С1 —СН3—COOK + СО, + Н20 С1—СН3—COOK + KCN КС1 + CN—СН2—COOK

При этом получается калиевая соль циануксусной кислоты. Нагревая последнюю с абсолютным спиртом и серной кислотой, получают малоновую кислоту; в тех условиях, в которых проводится реакция, обе карбоксильные группы этерифицируются, в результате чего сразу получается диэтиловый эфир малоновой кислоты

CN— СН3—С— ОК + 2С2Н5—ОН + H3S04 О* С2Н6—О—С—СН2—С—О—С2Н5 + NH4KS04

II II

О о

При работе с цианистым калием следует соблюдать осторожность, помня, о его чрезвычайной ядовитости и способности под влиянием углекислоты воздуха выделять синильную кислоту.

Реактивы

Монохлоруксусная кислота 23,7 г (0,25 моля)

Углекислый калий 19 е (0,14 моля)

Цианистый калий 18 г (0,28 моля)

Абсолютный спирт 50 мл (0,85 моля)

Серная кислота; эфир; углекислый натрий; хлористый кальций

В фарфоровой чашке растворяют монохлоруксусную кислоту в 50 ж л воды и при слабом нагревании (примерно до 50°) нейтрализуют углекислым калием (или углекислым натрием). К полученному раствору хлоруксуснокислого калия (под тягой) при тщательном перемешивании очень медленно прибавляют хорошо измельченный цианистый калий и постепенно усиливают нагревание. Реакция сопровождается сильным вспениванием массы. По окончании реакции смесь упаривают, нагревая по возможности быстро при перемешивании на песочной бане до тех пор, пока тягучая коричневатая масса не нагреется до 135°.

Полученный продукт быстро растирают в ступке в порошок, переносят в колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, и обливают 10 мл абсолютного спирта. Затем через внутреннюю трубку холодильника постепенно при перемешивании приливают охлажденную смесь 50 ж л абсолютного спирта и 40 мл концентрированной серной кислоты; продолжая частое перемешивание, нагревают кашеобразную массу на водяной бане в течение 2 часов.

По окончании нагревания колбу быстро охлаждают, прибавляют 50 мл воды, нерастворившуюся соль (сернокислый калий) отфильтровывают на воронке Бюхнера, осадок на фильтре промывают эфиром и этим же эфиром экстрагируют фильтрат в делительной воронке. Эфирный слой отделяют и еще раз экстрагируют раствор свежей порцией эфира. Соединенные эфирные вытяжки промывают сначала небольшим количеством воды, а затем раствором углекислого натрия до исчезновения кислой реакции. При промывании углекислым натрием вначале не следует закрывать воронку пробкой, так как происходит обильное выделение углекислого газа.

Промытый эфирный раствор сушат хлористым кальцием (или безводным сернокислым натрием), эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют на сетке, применяя воздушный холодильник.

Выход около 22 г.

Темп. кип. малонового эфира 195°; уд. вес dl° 1,0553; показатель преломления по'6 1,4159.

Получение диэтилового эфира этилмалоновой кислоты (этил-малонового эфира). При взаимодействии малонового эфира с ал-коголятом натрия образуется натриймалоновый эфир, который с бромистым этилом дает этилма-лоновый эфир:

С2Н5—О—С- СН2—С-О—QH5 + QH5—ONa

ii II

О О> С2Н5—о—с—СН—С—О—С2Н5 + с2н5—он II ! II

О Na О

С2Н5—О—С—СН—С—О—С2Н5 + С3Н5Вг

II I II

О Na О

С3Нб—О—С—СН С—О—С2Н5 + NaBr

II I li

о с2н6 о

Реактивы

Малоновый эфир 16 г (0,1 моля)

Натрий металлический 2,3 г (0,1 грамматома)

Бромистый этил 15 г (0,14 моля)

Абсолютный спирт 30 мл (0,5 моля)

Эфир; сернокислый натрий

В кругл одонной колбе емкостью 150 ж л, соединенной с обратным холодильником и капельной воронкой (рис. 42), растворяют натрий в спирте. По охлаждении через капельную воронку постепенно при помешивании прибавляют малоновый эфир и затем по каплям приливают бромистый этил. Смесь нагревают на водяной бане в течение 1—2 час. до исчезновения щелочной реакции (пробу смеси наносят стеклянной палочкой на влажную куркумовую бумажку).

Отгоняют спирт под небольшим разрежением (при температуре 40—50°).

Остаток после отгонки спирта растворяют в небольшом количестве воды и извлекают продукт реакции путем трехкратного взбалтывания с эфиром, применяя каждый раз по 20 мл эфира. Соединенные эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым натрием, эфир отгоняют, а этилмалоиовый эфир перегоняют из маленькой перегонной колбы с воздушным холодильником.

Выход около 15 г.

Темп. кип. 206—208°; уд. вес afQ 1,004.

Омыление этилмалонового эфира и

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учебник поремонту кондиционеров
силиконовые формы из испании
наборы для барбекю и шашлыка
датчик давления siemens qbм 81,3

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.01.2017)