химический каталог




Практикум по органической химии

Автор Н.Д.Прянишников

12 мл или 10,8 г (0,12 моля)

Абсолютный эфир ; серная кислота; углекислый натрий; хлористый кальций

Реакцию проводят в приборе, изображенном на рис. 41 (стр. 168). В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 80 мл абсолютного эфира и вносят тонко нарезанный металлический натрий . Прибавляют щавелевоэтиловый эфир и затем через капельную воронку медленно, по каплям, приливают хорошо высушенный уксусноэтиловый эфир; реакция начинается сама собой. После того как весь уксусноэтиловый эфир прибавлен, реакционную смесь нагревают на водяной бане при 30° до тех пор, пока весь натрий не растворится (на что требуется около 1,5 часа), и оставляют стоять в течение ночи.

На другой день выделившийся в виде желтой массы натрий-щавелевоуксусный эфир отсасывают на воронке Бюхнера и промывают небольшим количеством сухого эфира. Затем смешивают натрийщавелевоуксусный эфир с небольшим количеством воды, прибавляют несколько кусочков льда и подкисляют 10%-ным раствором серной кислоты. Раствор переливают в делительную воронку и 4 раза извлекают эфиром, беря в первый раз 25 мл эфира и затем 3 раза по 15 мл. Соединенные эфирные вытяжки промывают 5 мл 10%-ного раствора углекислого натрия, затем два раза водой (10 и 5 мл) и сушат хлористым кальцием.

Высушенный раствор фильтруют через небольшой складчатый фильтр, переливают в колбу Кляйзена и отгоняют эфир на водяной бане. Оставшийся в колбе щавелевоуксусный эфир перегоняют в вакууме.

Выход около 15 г.

Темп. кип. 131—132° при 24 мм давления; уд. вес d\6,6 1,1715;

показатель преломления п1о'6 1,4561.

Наличие энольной формы может быть обнаружено так же, как и в ацето-уксусиом эфире. Содержание ее в щавелевоуксусиом эфире составляет 80%.

84« Бензоилацетон

Синтез бензоилацетона является примером получения (3-дике-тонов в результате конденсации энолята кетона с уксусноэтиловый эфиром.

В качестве исходного вещества берут ацетофенон, который при действии металлического натрия образует энолят

2С6Н5—С-СН3 + 2Na -* 2С6Н5—С=СН3 + Н2

I! I

О ONa

Энолят конденсируется с уксусноэтиловым эфиром

0-С2Нб

с6н5—с=сн2 + с9н6—о-с—сн3 с6нб—с-сн2—с—сн3

I - II I II

ONa О ONa О

При отщеплении от полученного продукта алкоголята натрия образуется бензоилацетон

о-с2н5

С6Н5-С-СН2—С-СН3 -* С6Нб—С—CH2-C-CH3 + C2H5-ONa

j II II II

ONa О О О

Реактивы

Уксусноэтиловый эфир 18 г (0,2 моля)

Ацетофенон 10 г (0,08 моля)

Натрий металлический 2 г (0,09 грамматома)

Абсолютный эфир*; уксусная кислота

Круглодонную колбу емкостью 250 мл соединяют с обратным холодильником и верхний конец последнего закрывают хлоркаль-циевой трубкой. В колбу приливают раствор ацетофенона и уксусноэтиловогО' эфира в 60 мл абсолютного эфира и прибавляют нарезанный тонкими ломтиками натрий. Через короткое время начинается реакция и эфир закипает. После того как эфир перестанет кипеть, колбу нагревают еще в течение 45 мин. на водяной бане.

Реакционной смеси дают охладиться, выделившийся натрий-бензоилацетон отсасывают на воронке Бюхнера, промывают сухим эфиром и отжимают между листами фильтровальной бумаги. Продукт растворяют в 100 мл воды, фильтруют и из фильтрата осаждают бензоилацетон, подкисляя раствор уксусной кислотой (при охлаждении льдом). Выделившиеся кристаллы отсасывают, промывают водой и высушивают в эксикаторе.

Выход около 8 г.

Темп. пл. 60°.

Наличие энольной формы может быть показано реакцией с хлорным железом, как описано на стр. 180.

XXII. СИНТЕЗЫ ПРИ ПОМОЩИ МАЛОНОВОГО ЭФИРА

Диэтиловый эфир малоновой кислоты (малоновый эфир) широко применяется при синтезе органических соединений, в частности органических кислот. Применение малонового эфира основано на его способности, подобно ацетоуксусному эфиру, при действии металлического натрия образовывать энолят, переходящий в таутомерную форму с перемещением атома натрия к атому углерода

2С,Н5—О—С—СНо—С—О—С2Н5 + 2Na

И II

0 о> 2С2Нб—О—С=СН—С—О—С2Н6 + н2

I II

ONa О QH6—О—С=СН—С—О—С,Н5 ?±

1 Н

ONa О

?± С,НГ—О—С—СН—С—О—С2Н5

I! I II О Na О

Образовавшийся натриймалоновый эфир может реагировать с галоидными алкилами, давая алкилмалоновый эфир

С2Н5—О—С—СН—С—О—СЛ5 + R—Hal

II I 11 О Na О

NaHal + С2Нб—О—С—СН—С—О—С2Н5

II I И

OR О

Алкилмалоновый эфир при нагревании с раствором щелочи омыляется и образует алкилмалоновую кислоту. Последняя при нагревании отщепляет С02 и дает алкилуксусную кислоту

С2Нб—О—С—СН—С—О—С3Н5 -f 2NaOH ->

II I II OR Он* NaO—С—СН—С—ON а + 2С2Н5—ОН

II i II OR О

NaO—С-СН—С—ONa + 2НС1 2NaCl + НО—С—СН—С—ОН

II | II II I II

О R О О R О

НО—С—СН—С—ОН СО, + Н—СН—С—ОН

II I II I I!

О R О R О

85. Масляная кислота

Масляная кислота может быть получена из хлоруксусной кислоты в результате следующих реакций. Хлоруксусную кислоту превращают (при действии цианистого калия) в циануксусную кислоту. Последняя при омылении дает малонов

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор с экраном в аренду москва
Компания Ренессанс конструктор лестницы на второй этаж в частном доме - оперативно, надежно и доступно!
кресло клио
Предложение от KNSneva.ru купить принтер для дома - Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)