химический каталог




Практикум по органической химии

Автор Н.Д.Прянишников

>12 Н. Д. Прянишников

Ацетоуксусный эфир имеет большое применение при различных синтезах, так как его натриевое соединение легко взаимодействует с галоидными алкилами, образуя продукты замещения водорода в группе СН2 на соответствующие радикалы, например

2СН3—С—СН2—С—О—С2Н5 + 2Na ->

II II

0 О

2СН3—С=СН —С—О—С3НЙ + На

I II

ONa О

СН3~С=СН—С—О—С2Н5 + С2Н5Вг

1 I! ONa О> СН3—С—СН С—О—С2Н5 + NaBr

II I II о С3Н5 о

Полученный продукт может подвергаться так называемому кетонному и кислотному разложению. При нагревании с минеральными кислотами имеет место кетонное разложение с образованием метилпропилкетона

СН3—С—СН С—О—С2Н5 + Н20 ->

II I 1! о С3Н5 он> СН3—С—СН2—С2Н5 + со2 + С2Н5—он

II

о

При нагревании с концентрированным раствором щелочи происходит кислотное разложение и получаются уксусная и масляная кислоты

СН3—С—СН С—О—С2Н5 -f 2NaOH ->

II I II о С2Н5 о

СН3—С—ONa + С2Н5—СН2—С—ONa + С2Н6—ОН

II II

О о

82. Ацетоуксусный эфир

179

82. Ацетоуксусный эфир

Механизм реакции образования ацетоуксусного эфира был разобран выше. При проведении синтеза необходимо обратить внимание на тщательное высушивание как уксусноэтилового эфира, так и прибора, в котором проводится реакция.

Выход ацетоуксусного эфира зависит от качества взятого уксусноэтилового эфнра. Он должен быть свободен от влаги и содержать не более 2% спирта. Обычно уксусноэтиловый эфир содержит большие количества спирта, что вызывает слишком бурную реакцию н снижает выход. Продажный эфир следует промыть насыщенным раствором хлористого кальция и высушить над сплавленным углекислым калием. Синтез ацетоуксусного эфира следует заканчивать в течение одного дня, так как перерыв в работе отрицательно влияет на выход.

Ацетоуксусный эфир представляет собой смесь двух тауто-мерных форм—кетонной и энольной

Содержание энольной формы в обычных условиях составляет 7%. Присутствие энольной формы может быть обнаружено характерной цветной реакцией с хлорным железом.

Реактивы

Уксусноэтиловый эфир Натрий металлический

. 56 мл или 50 г (0,57 моля) . 5 г (0,22 грамматома)

Уксусная кислота; хлористый натрий

Круглодонную колбу емкостью 250 мл соединяют при помощи двурогой насадки с обратным холодильником и капельной воронкой (см. рис. 41, стр. 168). Верхний конец холодильника закрывают хлор кальциевой трубкой.

В сухую колбу вносят металлический натрий, очищенный от корки и нарезанный на возможно тонкие ломтики . Через воронку приливают хорошо высушенный уксусноэтиловый эфир. Постепенно начинается слабое выделение водорода и спустя некоторое время жидкость закипает. Через 15 мин. колбу ставят на предварительно нагретую водяную баню и поддерживают слабое кипение смеси в течение 2—3 час, пока почти весь натрий не растворится. Небольшие остатки натрия не мешают дальнейшей работе.

К теплой жидкости при помешивании постепенно приливают около 50 мл 50%-ной уксусной кислоты до кислой реакции (по

лакмусу) и затем прибавляют равный объем насыщенного на холоду раствора хлористого натрия. Если при этом выпадает осадок, его следует растворить, прибавляя небольшое количество воды и перемешивая раствор. Верхний слой отделяют в делительной воронке и, если нужно, фильтруют через небольшой складчатый фильтр.

Фильтрат переливают в перегонную колбу и отгоняют взятый в избытке уксусноэтиловый эфир, нагревая колбу горелкой через асбестовую сетку. Когда термометр покажет 95°, перегонку прекращают и остаток перегоняют в вакууме. Сначала перегоняется смесь спирта, уксусной кислоты и воды, затем температура повышается и в пределах нескольких градусов перегоняется ацето-уксусный эфир.

Темп. кип. 74° при 14 мм давления и 79° при 18 мм давления;

уд. вес df 1,0247; показатель преломления п2о 1,4197.

"Присутствие энольной формы в ацетоуксусном эфире может быть обнаружено следующим опытом. Несколько капель ацетоуксусного эфира растворяют в воде и прибавляют 1—2 капли раствора хлорного железа. Появляется красное окрашивание. При прибавлении бромной воды окрашивание исчезает (так как бром реагирует с энольной формой эфира), но через некоторое время появляется вновь, так как энол постепенно образуется вновь из кетон-ной формы эфира.

83. Щавелевоуксусный эфир

Механизм реакции образования щавелевоуксусного эфира аналогичен механизму образования ацетоуксусного эфира.

При действии металлического натрия уксусноэтиловый эфир образует энолят

2СН3—С—О—С2Н5 + 2Na 2СН2=с{° С'Н° + Н2

|| \ONa

О

Энолят взаимодействует с молекулой щавелевоэтилового эфира, давая продукт конденсации

С2Н5~0-С-С-0-С2Н5 + сн2=с<С

о-с2н5

ONa

О О

/0-С2Н5 СН.-0-C-O-CHr-Cf ONa

I fi хо—С н

0 0 и ^ 5

83. Щавелевоуксусный эфир

181

Последний, отщепляя алкоголят натрия, образует щавелевоуксусный эфир

/0-?2Н5 СЛ 5 -0™C-C-CH2-Cf- ONa —

СоН5—О—С—С—СН2—С—О—С2Н5 + СаН5—ONa

II II il

О О о

Реакти вы

Диэтиловый эфир щавелевой кислоты 15 г (0,1 моля)

Натрий металлический 24 г (0,1 грамматома)

Уксусноэтиловый эфир

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
камера от гироскутера
В магазине КНС выгодно Intel Core i3 купить с доставкой по Москве.
гастроли лепса
компьютерные столы недорого интернет магазин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)