химический каталог




Практикум по органической химии

Автор Н.Д.Прянишников

Трифенилкарбинол получается в результате взаимодействия магнийбромфенила с этиловым эфиром бензойной кислоты, причем с молекулой эфира последовательно реагируют 2 молекулы магнийорганического соединения. Приведенные ниже уравнения иллюстрируют путь получения трифенилкарбинола из бромбензола и бензойноэтилового эфира:

С6Н5Вг -f Mg С6Н5—MgBr

с6н5Ч /О—С2Н5

С6Н5-С-0-С2Н5 4- С6Н5—MgBr ус/

И С6Н/ \0-MgBr

о

С6Н5Ч /О—С2НВ

>С< 4- С6Н5—MgBr —

С6Н/ \H-MgBr

CeH5v /С6Нб

— >С< 4 СзН5—О—MgBr

С6Н/ \0-MgBr

>С< 4- NH4C1

С6Н/ X0-MgBr

/:6н

MgBr ^

СйНЙЧ yCfiH

А5\ У^б1 А5

>С< 4 MgClBr 4 NH3

Трифенилкарбинол—производное трифенилметана—обладает рядом своеобразных свойств. В частности, он является слабым основанием. При действии концентрированных кислот он дает соли, окрашенные в желтый цвет (явление галохромии)

(С6Н5)3С-ОН 4- HO-S03H ^ (C6H5)3C~0-S03H -f Н20

Избытком воды эти соли разлагаются.

Явление галохромии объясняется наличием ионной связи между остатком (С6Н5)3С и остатком кислоты

Реактивы

Бромбензол 19 г (0,12 моля)

Бензойноэтиловый эфир 7,5 г (0,05 моля)

Магний металлический (стружки) .... 3 г (0,12 грамматома) Абсолютный эфир: код; хлористый аммоний; спирт

Прибор собирают, как показано на рис. 41 (стр. 168). В круг-лодонную колбу емкостью 250—300 мл помещают магний и кристаллик иода и, приливая раствор бромбензола в 50 ж л абсолютного эфира, получают фенилмагнийбромид, как было описано при дифенилкарбиноле.

К охлажденному раствору фенилмагнийбромида через капельную воронку прибавляют по каплям раствор бензойноэтило-вого эфира в 10 мл абсолютного эфира и затем нагревают на водяной бане в течение 1 часа (эфир должен слабо кипеть). Охлаждают колбу, погружая ее в баню с ледяной водой, и разлагают продукт присоединения насыщенным раствором 15 г хлористого аммония. Раствор хлористого аммония постепенно приливают через капельную воронку при перемешивании жидкости.

От реакционной смеси отгоняют с водяным паром эфир, бромбензол (взятый в небольшом избытке) и дифенил (побочный продукт реакции). Оставшийся в колбе трифенилкарбинол (в виде зернистой массы желтого цвета) отсасывают и перекристаллизовывают из горячего спирта (около 50 мл); трифенилкарбинол кристаллизуется в виде бесцветных призм.

Выход около 10 г.

Темп. пл. 162°.

Явление галохромии можно наблюдать в следующем опыте. Кристаллик трифенилкарбинола вносят в пробирку с 2 мл концентрированной серной кислоты. Появляется желтое окрашивание. При разбавлении водой окраска исчезает и выпадает бесцветный карбинол.

XX. СИНТЕЗЫ ПО РЕАКЦИИ ФРИДЕЛЯ—КРАФТСА

Фриделем и Крафтсом было показано, что ароматические углеводороды в присутствии безводного хлористого алюминия реагируют с галоидными алкилами с отщеплением хлористого водорода и замещением атома водорода ядра на соответствующий радикал , например

С6Н6 -f- С2Н5С1 —> С6Н5—С2Н6 -f- НС1

Реакции Фриделя—Крафтса. обычно сопровождаются побочными процессами, в результате чего образуется ряд продуктов (например, замещению на алкильную группу подвергается не один, а несколько атомов водорода ядра).

Более гладко реакции идут с хлор ангидридами кислот, приводя к образованию кетонов

С6Н6 + СН3—С—С1 С,Н5—С—СН3 4- НС1

У II

О о

Часто получают еще лучшие результаты, если вместо хлорангидрида в реакцию вводят ангидрид кислоты.

Кроме хлористого алюминия, подобным, хотя и более слабым, каталитическим действием обладает хлорное железо.

При синтезах по методу Фриделя—Крафтса успех работы зависит от сухости всех исходных веществ и аппаратуры. Большое значение имеет качество хлористого алюминия; желательно пользоваться свежевозогнанным хлористым алюминием.

79. Ацетофенон

Ацетофенон образуется при взаимодействии бензола с уксусным ангидридом (или хлористым ацетилом) в присутствии безводного хлористого алюминия, согласно уравнению

С6Нв 4- СН3— С—О—С—СН8 ~> С6Н5—С—СН3 + СНз—С-ОН

II II ; II

0 0 о о

Так как хлористый алюминий дает с получающимся кетоном устойчивое комплексное соединение, то в реакцию приходится вводить значительный избыток А1С13. Точно так же в большом избытке берется и бензол, играющий роль не только одного из реагирующих веществ, но и растворителя.

Реактивы

Бензол 40 мл или 35 г (0,45 моля)

Уксусный ангидрид 10,2 г (0,1 моля)

Хлористый алюминий 32 г (0,24 моля)

Соляная кислота; эфнр; едкий натр; хлористый кальций

Круглодонную колбу емкостью 250—300 мл соединяют при помощи двурогой насадки с обратным холодильником и капельной воронкой (см. рис. 41, стр. 168). Холодильник закрывают хлор кальциевой трубкой, к наружному концу которой присоединяют изогнутую стеклянную трубку, опущенную в колбу с водой для поглощения хлористого водорода; конец трубки должен находиться примерно на 1 см над поверхностью воды, в противном случае вода может быть втянута внутрь прибора (см. рис. 30, стр. 59). В колбу помещают указанное количество бензола, высушенного над металлическим натри

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
москва цветы с доставкой на дом
Рекомендуем фирму Ренесанс - наружные лестницы в дом - цена ниже, качество выше!
кресло офисное престиж купить
Выгодное предложение в КНС Нева на HP EliteDesk - отправка товаров из Санкт-Петербурга во все населенные пункты северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)