химический каталог




Практикум по органической химии

Автор Н.Д.Прянишников

натрия обрабатывают 95%-ным спиртом.

72. Дифенил

Дифенил получают, действуя на бромбензол смесью хлорной меди и металлического магния

2С6Н5Вг + 2Cu СеН5— С6Н5 + 2СиВг

Реакцию ведут в абсолютном эфире.

Реактивы

Бромбензол 16 г (0,1 моля)

Хлорная медь безводная 14 г (около 0,1 моля)

Магний металлический (стружки) 2,5 г (около 0,1 грамматома)

Абсолютный эфир , соляная кислота; хлористый кальций

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным шариковым холодильником, помещают магний, приливают 75 мл абсолютного эфира, затем прибавляют хлорную медь и бромбензол и энергично перемешивают содержимое колбы (холодильник должен быть неплотно укреплен в зажиме штатива). Если реакция пойдет слишком бурно, то погружают колбу на короткое время в холодную воду. Когда кипение эфира прекратится, начинают нагревать колбу на водяной бане и поддерживают реакционную смесь в состоянии кипения 2 часа.

По охлаждении приливают в колбу 50 мл ледяной воды и подкисляют охлажденной льдом 10%-ной соляной кислотой (около 40 мл). Эфирный слой отделяют, а водный слой еще раз обрабатывают эфиром (не абсолютным!) в делительной воронке. Соединенные эфирные вытяжки промывают небольшим количеством воды для удаления следов меди и сушат над хлористым кальцием. Эфир отгоняют на водяной бане и в остатке получают дифенил.

Для получения вполне чистого препарата дифенил перегоняют, нагревая колбу на голом огне и присоединив приемник непосредственно к отводной трубке колбы без холодильника.

Выход около 6 г.

Темп. пл. 70°; темп. кип. 254°.

XIX. СИНТЕЗЫ ПО РЕАКЦИИ ГРИНЬЯРА

Гриньяром было показано, что в присутствии абсолютного эфира галоидопроизводные углеводородов как жирного, так и ароматического ряда реагируют с металлическим магнием, образуя галоидмагнийорганические соединения (обычно называемые просто магнийорганическими соединениями)

R—Hal + Mg R—MgHal*

Эти соединения отличаются большей химической активностью и способны вступать в разнообразные реакции.

Водой магнийорганические соединения разлагаются с образованием соответствующих углеводородов

R—MgHal + Н20 R—Н + Mg(OH)Hal

Аналогично действуют спирты и карбоновые кислоты. Особенно важной является реакция присоединения магнийор-ганических соединений к карбонильной группе, например

R Vl=0 + R—MgHal — R \c/R

R"/ R"/ X)—MgHal

Полученные продукты разлагаются водой согласно уравнению

R4 /R R4 /R

>C< + H20 >C< + Mg(OH)Hal

R"/ \o—MgHal R*/ XOH

Реакции магнийорганических соединений играют исключительно большую роль в органической химии, так как они могут быть использованы для синтеза самых разнообразных соединений.

Так, при помощи магнийорганических соединений могут быть получены:

карбоиовые кислоты—путем взаимодействия с углекислым газом

первичные спирты » » » муравьиным альдегидом

вторичные спирты » » » другими альдегидами

третичные спирты » » » кетоиами

кетоиы » » » нитрилами

и многие органические соединения других классов.

Так как магнийорганические соединения легко разлагаются водой (и спиртами) с образованием углеводородов, то все исходные вещества и прибор должны быть тщательно высушены. Особое внимание надо обратить на тщательное освобождение эфира от обычно присутствующих следов влаги и спирта.

73. Бензойная кислота

Бензойная кислота может быть получена из иодбензола (или бромбензола) в результате следующих реакций

C6H5J + Mg- С6Н5 - MgJ

Образованию магнийорганических соединений способствует присутствие небольшого количества иода.

Реактивы

20,4 г (0,1 моля) 15,7 г

Иодбензол . . . или бромбензол

Магний металлический (стружки или опилки) . 2,4 г (0,1 грамматома) Углекислый газ (из баллона или из аппарата Киппа) Абсолютный эфир; иод; соляная кислота; едкий натр

В колбу емкостью 200 мл, соединенную с обратным холодильником и капельной воронкой (см. рис. 41, стр. 168), помещают магний и кристаллик иода. Через капельную воронку приливают около 20 мл смеси, состоящей из указанного количества иодбензола (или бромбензола) и 40 мл абсолютного эфира. Колбу погружают в горячую воду и нагревают до начала реакции, на что требуется обычно 15—20 мин. Остаток смеси приливают по каплям таким образом, чтобы эфир все время кипел. После этого удаляют баню с горячей водой, а колбу, для защиты от потери тепла, обертывают сухим полотенцем. Приблизительно через 2 часа большая часть магния растворяется и кипение эфира прекращается, после чего колбу нагревают еще в течение получаса на водяной бане.

По окончании реакции колбу охлаждают водой со льдом. Затем удаляют холодильник и при непрерывном охлаждении пропускают через эфирный раствор не слишком сильную струю углекислого газа; углекислый газ высушивают, пропуская через две промывные склянки с концентрированной серной кислотой; пропускание его продолжают в течение 2—3 час. В результате реакции жидкость в колбе разделяется на два слоя: верхний,— состоящий из эфира, и нижний—тяжелый и малоподвижный, представл

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ответственное хранение вещей и мебели
монтаж мультирум цена
наборы кастрюль из нержавейки
Держатель бумажных полотенец Кролик Роджер 11.6х12.3х33.4 см белый

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)