химический каталог




Практикум по органической химии

Автор Н.Д.Прянишников

лекулярной перегруппировки и отщепления NaBr образуется алкилизоциаиат, который омыляется с образованием первичного амина

N—Br R—N

|| || 4 NaBr

R—C—ONa С=0

R—N=C=0 + H20 —> R—NH2 4 C02

В противоположность ароматическим аминам амины жирного ряда редко получают путем восстановления соответствующих нитросоединений, так как последние в жирном ряду являются сравнительно малодоступными продуктами.

61. Метиламин (из ацетамида)

Метиламин образуется при действии брома и щелочи на ацетамид

СНЯ—С—NH«, Н- NaOBr -f 2NaOH I!

О

СН„—NH2 + NaBr -f Na2COs -;- HsO

Реактивы

Ацетамид . 12 г (0,2 моля)

Бром П мл (0,22 моля)

Едкое кали; соляная кислота; абсолютный спирт

В колбе емкостью 250 мл смешивают ацетамид с бромом. К смеси при постоянном охлаждении водой постепенно приливают раствор 20г едкого кали в 175 мл воды до тех пор, пока первоначальное коричневато-красное окрашивание не перейдет в светложелтое; для этого требуется прилить большую часть раствора щелочи. Полученную смесь при помощи капельной воронки приливают в течение нескольких минут к раствору 40 г едкого кали в 75 мл воды, после чего нагревают раствор в полулитровой колбе до 70—75°. Если при этом температура поднимается выше 75°, то колбу на короткое время погружают в холодную воду. Нагревание продолжают до тех пор, пока реакционная смесь не станет бесцветной, на что требуется 15—30 мин.

Полученный метиламин отгоняют с водяным паром; в приемник предварительно вливают 30 мл концентрированной соляной кислоты и 20 мл воды. Для более полного поглощения метиламина к холодильнику присоединяют изогнутую насадку, конец которой погружают в находящуюся в приемнике кислоту. Когда стекающая из холодильника жидкость перестанет показывать щелочную реакцию, перегонку прекращают и погон упаривают досуха в фарфоровой чашке. Для полного высушивания чашку с осадком нагревают некоторое время в сушильном шкафу при 100°.

Чтобы отделить солянокислый метиламин от примеси хлористого аммония, тонко измельченный осадок кипятят с абсолютным спиртом, фильтруют и фильтрат упаривают до малого объема. По охлаждении выпадают кристаллы солянокислого метиламина; их отсасывают, промывают небольшим количеством спирта и сушат в эксикаторе.

Выход б—8 г.

Из полученной солянокислой соли метиламина свободное основание может быть выделено при действии щелочи

[СН3—NH3ICI + NaOH —* СН3—NH2 + NaCl -f- Н20

В пробирку помещают около 0,5 г солянокислого метиламина, приливают раствор щелочи и подогревают. Выделяющийся метиламин обнаруживается по запаху и по посинению влажной лакмусовой бумажки, поднесенной к отверстию пробирки.

Для идентификации амины переводят в хорошо кристаллизующиеся пик-раты

CH3-NH2 + НО—CeH2(N02)3 —> [СНз—NH3]0—CeH2(N02)3

В пробирке растворяют 0,5 г солянокислого метиламина в 2 мл воды и-прибавляют 10 мл насыщенного водного раствора пикриновой кислоты. Пробирку, периодически встряхивая, охлаждают во льду. Выделившийся пикрат отсасывают на маленьком фильтре, промывают 2 мл ледяной воды, перекристаллизовывают из малого количества горячей воды, отфильтровывают и высушивают.

Темп. пл. пикрата метиламина 207°.

Характерной реакцией первичных аминов является образование изонитрилов

СН3—NH2 + СНС13 + ЗКОН —> СН3—N=C + ЗКС1 + ЗН20

В пробирку к 0,5 г солянокислого метиламина прибавляют 2 мл спиртового раствора едкого кали (1 : 1) и 2 капли хлороформа. Смесь нагревают под тягой. Изонитрил обнаруживается по характерному неприятному запаху (осторожно! избегать вдыхания большого количества паров изонитрила).

Взаимодействие первичных жирных аминов с азотистой кислотой приводит к выделению азота и образованию соответствующего спирта

[СНз—NH3]C1 + NaN02 —> СН3—ОН + NaCl + N2 -f- Н20

0,5 г солянокислого метиламина растворяют в 2 мл воды и прибавляют 2—3 мл 10%-ного раствора азотистокислого натрия. Выделяются пузырьки азота.

62. Этилендиамин

i2

CH2-NH3

Образование этилендиамина идет согласно уравнениям;

СН,—NH<

Вг2

СН2Вг

| + 2NH3

СН2Вг

Вг2 + 2КОН -> | + 2КВг + 2Н20

СН2—NH3] СН2—NH2

2 ^*'2

L СН2—NHJ СН5—NH

Прибавление сернокислой меди значительно облегчает эту реакцию.

Реактивы

Бромистый этилен 28,2 г (0,15 моля)

Аммиак 25%-ный 230 мл (30 моля)

Сернокислая медь; едкое кали; соляная кислота; спирт; едкий натр: патронная известь

В полулитровую толстостенную бутылку помещают бромистый этилен и аммиак, добавляют 3 г сернокислой меди и плотно закупоривают бутылку резиновой пробкой, которую привязывают к бутылке бечевкой или проволокой.

Бутылку помещают в водяную баню, нагревают ее до 75—80° и выдерживают при этой температуре, периодически (примерно через каждые 5 мин.) энергично перемешивая ее содержимое (при взбалтывании бутылку следует обвертывать полотенцем во избежание поранения осколками стекла, если бутылка лопнет от развиваемого аммиаком давления и от неравномерного нагревания). Если перемешивание производится достаточно часто и энергично, реакция заканчивается примерно через 2 часа. Признак

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
расконсервация холодильной машины
сараканошки футбольные
купить диск адаптер для индукционной плиты в самаре
шумовые характеристики кцкп-25

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)