химический каталог




Практикум по органической химии

Автор Н.Д.Прянишников

свободное основание, как описано в предыдущей работе.

Выход около 8 г.

Фенилгидразин находит большое применение для характеристики карбонильных соединений—альдегидов и кетонов. Особенно большое значение имеет применение фенилгидразина при исследовании Сахаров, с которыми он реагирует с образованием труднорастворимых и хорошо кристаллизующихся озазо-нов. Озазон глюкозы получается в результате следующих реакций:

1)

неон

(НСОН)з СН2ОН

4- H2N—NH—СвН5

N-NH-C6H5

неон I

(НСОН)з

сн2онг

н2о

N-NH-C6H5

СУ

г*

2) НСОН

| + H2N—NH—СвН,

(НСОН)3 I

СН2ОН

^N-NH-CeH5

3) с=о

(НСОН),

СН2ОН

N-NH-C6H5

СЧ -С=0

+ NH3 + CeH5NH2

(НСОН)3

СН2ОН

N-NH-QH5

гУ

C=N—NH—СвН5 + HaO I

(HCOH)3

CH2OH

Для получения озазона глюкозы растворяют в небольшой колбе 0,3 г глюкозы в 20 мл воды. К полученному раствору прибавляют 1 мл ледяной уксусной кислоты и 1 мл фенилгидразина и нагревают смесь на кипящей водяной бане. Через 10—15 мин. начинают выпадать кристаллы озазона. Нагревание продолжают около часа, затем раствор охлаждают, кристаллы отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают из 70%-ного спирта.

Темп. пл. озазона 210°.

При конденсации фенилгидразина с ацетоуксусным эфиром за счет отщепления молекулы воды и молекулы спирта образуется фенилметилпиразолон

НгС—С—СНз I II

0=С О -f H3N—NH—СвН5 —*

\

0-QH5

H2C—С—CH3

I 11

—> 0=C N 4- H20 4- C2H6—OH

\/

N I

CeHB

Для получения фенилметилпиразолона смешивают в пробирке 2,5 г фенилгидразина и 3 г ацетоуксусного эфира и оставляют стоять в течение 2 час. При помощи пипетки удаляют выделившуюся воду и нагревают продукт конденсации 2 часа на кипящей водяной бане. Горячий продукт выливают в фарфоровую чашку, перемешивают и после охлаждения отсасывают выпавшие кристаллы; их промывают небольшим количеством эфира для удаления окрашенных примесей и перекристаллизовывают из спирта, добавляя в случае надобности немного активного угля.

Темп. пл. фенилметилпиразолона 210°.

Выход около 3 г.

55. /г-Нитрофенилгидразин

Для получения я-нитрофенилгидразина диазотируют п-нитро-анилин и полученное диазосоединекие восстанавливают сернистокислым калием

[02N—CeH4—feN]Cl + 2K2S03 + 2Н20 ->

[02N—С6Н4—NH— NH3ICI + 2K2S04

Pea кт и вы

л-Нитроаиилин 10 г (0,065 моля)

Азотистокислый натрий 6 г (0,09 моля)

Сернистый газ (из баллона)

Соляная кислота; углекислый натрий; едкое кали; углекислый калий; уксуснокислый натрий

В колбу емкостью 100 мл вносят растертый в порошок я-нитро-анилин, смачивают его водой и приливают 18 мл концентрированной соляной кислоты; добавив небольшое количество льда, приливают раствор азотистокислого натрия в 10 мл воды, поддерживая температуру реакционной смеси около 0°.

Раствор соли диазония фильтруют на воронке Бюхнера, нейтрализуют концентрированным раствором углекислого натрия и разбавляют водой до объема 100 мл. Полученный раствор, охлажденный до 0°, постепенно приливают при перемешивании к 50 мл свежеприготовленного раствора сернистокислого калия (приготовление его описано ниже), также охлажденного до 0°.

В процессе восстановления соли диазония необходимо все время держать реакционный сосуд в воде со льдом.

Выпавший осадок отсасывают на воронке Бюхнера и промывают небольшим количеством воды; осадок во влажном состоянии переносят в колбу емкостью 100 мл, приливают к нему смесь 40 мл концентрированной соляной кислоты с 40 мл воды и нагревают на кипящей водяной бане в течение 5 мин.

Полученный раствор солянокислого п-нитрофенилгидразина охлаждают, отфильтровывают от небольшого количества смолы, собирают фильтрат в коническую колбу емкостью 250 мл и на холоду (при охлаждении сосуда водой со льдом) нейтрализуют безводным углекислым натрием (по конго красному). Прибавляя насыщенный раствор уксуснокислого натрия, осаждают свободное основание n-нитрофенилгидразина (проба на полноту осаждения), отфильтровывают его на воронке Бюхнера, промывают водой и сушат.

Выход около 6 г.

rt-Нитрофенилгидразин кристаллизуется из водного спирта н табличках оранжево-красного цвета. Темп. пл. 157° (с разложением).

Приготовление раствора сернистокислого калия. Растворяют 10 г едкого кали в 50 мл воды и насыщают сернистым газом; после этого к раствору прибавляют 18 г твердого углекислого калия (реакция раствора должна быть сильно щелочной). Полученный раствор содержит серн исто кислый калий в количестве, достаточном для восстановления полученной соли диазония.

/г-Нитрофенилгидразин (а также 2,4-динитрофенилгидразин) дает кристаллические гидразоны с альдегидами и кетонами жирного ряда, с большинством из которых фенилгидразин дает жидкие продукты.

В качестве реактива применяют 1—2%-ный раствор я-нитрофенилгидр-азина в 95%-ном спирте. Для ускорения реакции полезно к спирту прибавить незначительное количество (не более 1%) концентрированной соляной кислоты.

К 5 мл этого реактива прибавляют несколько капель альдегида или кето-на. Если карбонильное соединение—твердое вещество, т

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветочная композиция на свадьбу
Компания Ренессанс лестница уличная - качественно, оперативно, надежно!
кресло ch 626
где оставить вещи на хранение в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)