химический каталог




Практикум по органической химии

Автор Н.Д.Прянишников

ллы «-нитроацетанилида, хорошо промывают водой и высушивают на воздухе.

Выход около 16 г.

Темп. пл. 207°.

Если полученный препарат недостаточно чист, его можно перекристаллизовать из спирта.

Для получения я-нитроанилина сырой «-нитроацетанилид смешивают с 20 мл воды, приливают 12 мл 35%-ного раствора едкого натра и кипятят до тех пор, пока капля растбора, внесенная в 10%-ную соляную кислоту, не будет растворяться без остатка.

Обычно омыление заканчивается через 2,5—3 часа. Нужно следить, чтобы во время кипячения реакция все время оставалась щелочной. Смеси дают охладиться до 40°, отфильтровывают осадок, тщательно промывают холодной водой и высушивают.

Выход 12—13 г.

Темп. пл. 148°.

Препарат может быть использован для получения «-нитро-фенилгидразина.

X. ПОЛУЧЕНИЕ АМИНОВ ВОССТАНОВЛЕНИЕМ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ

При действии восстановителей нитрогруппа превращается в первичную аминогруппу

R-N02 -> R—NH2

Эта реакция проходит с соединениями как жирного, так и ароматического ряда. Особенно большое практическое значение этот метод имеет в ароматическом ряду, так как сами ароматические нитропроизводные получаются очень легко и являются поэтому вполне доступными продуктами.

В качестве восстановителей в большинстве случаев пользуются металлами: оловом, цинком или железом в присутствии соляной кислоты.

Наиболее быстро и полно восстановление происходит при действии олова

2R—N02 + 3Sn -f 14НС1 2[R— NH3]C1 + 3SnCl4 + 4H20

В технике для восстановления нитросоединений пользуются железом, которое значительно дешевле олова

R—NO., -f- 3Fe -f- 7HC1 |R—NH3|C1 -f 3FeCl2 -f- 2H20

Опытным путем было установлено, что для проведения этой реакции можно взять в 40 раз меньше кислоты, чем это требуется приведенным уравнением, что объясняется окислением двухвалентного железа в трехвалентное.

В качестве восстановителей могут быть также использованы сернистый аммоний или сернистый натрий

R-NO, -Ь 3(NH4)aS — R—NFL + 6NH, -f- 3S + 2H20

Именно этим путем Н. Н. Зинин в 1841 г. впервые получил анилин из нитробензола и доказал общность этой реакции для нитросоединений ряда бензола и нафталина, а также для поли-нитросоединений.

Применяя сернистый аммоний, возможно провести частичное восстановление полинитросоединений, например получить нитро-анилин из динитробензола.

Восстановление нитросоединений может быть произведено и в газовой фазе водородом в присутствии металлической меди как катализатора.

44. Анилин

Анилин получают восстановлением нитробензола оловом или железом в присутствии соляной кислоты.

Анилин является основанием (хотя и слабым) и поэтому образует с кислотами соли. По окончании реакции восстановления эти соли разлагают прибавлением щелочи

[С6Н5—NH31C1 + NaOH -* СеН5—NHL + NaCl + Н20 и выделившийся анилин отгоняют с водяным паром.

а) Восстановление нитробензола оловом Реактивы

Нитробензол 18,5 г (0,15 моля)

Олово гранулированное 36 г (0,35 грамматома)

Соляная кислота кони 80 мл (около 1 моля)

Едкий натр; хлористый натрий; эфир; едкое кали

В круглодонную полулитровую колбу вносят олово и нитробензол, прибавляют 10 мл соляной кислоты и закрывают колбу

пробкой с вставленной в нее широкой стеклянной трубкой, которая служит обратным воздушным холодильником. Содержимое колбы хорошо перемешивают. Через некоторое время начинается энергичная реакция, сопровождающаяся сильным разогреванием смеси. Если реакция пойдет слишком бурно, то следует на некоторое время погрузить колбу в холодную воду.

Постепенно вносят в колбу остальное количество соляной кислоты, поддерживая все время энергичное течение реакции. После того как вся кислота прибавлена, колбу нагревают 1 час на водяной бане.

К еще теплому раствору прибавляют 30 мл воды и постепенно приливают (до сильно щелочной реакции) раствор 45 г едкого натра в 60 мл воды. Из горячей жидкости отгоняют анилин с водяным паром (прибор изображен на рис. 18, стр. 34). В приемнике собирается водная эмульсия анилина, которая постепенно расслаивается. После того как из холодильника начнет стекать вполне прозрачный дестиллат, отгоняют еще около 100 мл жидкости.

Анилин заметно растворим в воде (100 г воды растворяют 3 г анилина) и поэтому для более полного выделения его из водного раствора полученный погон насыщают хлористым натрием, в концентрированных растворах которого анилин практически нерастворим. На каждые 100 мл погона прибавляют 20—25 г хорошо измельченного хлористого натрия. Соль растворяют при перемешивании и извлекают анилин эфиром, взбалтывая раствор в делительной воронке последовательно с 50, 30 и еще раз с 30 мл эфира.

Соединенные эфирные вытяжки сушат несколькими кусочками твердого едкого кали, отгоняют эфир на водяной бане и перегоняют анилин из маленькой перегонной колбы, применяя воздушный холодильник.

Выход около 12 г.

Темп. кип. 184,4°; уд. вес 1,022.

б) Восстановление нитробензола железом

Реактивы

Нитробензол

Железо (мелкие опилки) Соляная кислота конц. .

18,5 г (0,15 моля) 30 г (0,55

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
kingson 18 для новичка
Магазин КНС цифровые решения телевизоры мистери купить - офис на Дубровке с собственной парковкой.
шкаф картотека
паспорт на озк кпс 1м 60

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)