химический каталог




Практикум по органической химии

Автор Н.Д.Прянишников

ежду листами фильтровальной бумаги и сушат на воздухе.

Выход около 15 г.

Полученный продукт не вполне чист и содержит небольшие количества динитронафталина и непрореагировавшего нафталина. Для получения чистого препарата его кристаллизуют из метилового спирта: он выпадает в виде желтых игл с темп. пл. 61,5°.

Для получения нафтиламина можно применять полученный препарат непосредственно, без кристаллизации.

42. Нитрофенол (орто- и пара)

Фенол нитруется очень легко уже на холоду под действием разбавленной азотной кислоты. В соответствии с ориентирующим влиянием ОН-группы как заместителя 1-го рода при этом получается о- и п-нитрофенол

N0,

\/ \/ - \/

I ! I

он он ОН

Разделение этих изомеров основано на том, что о-нитрофенол, в отличие от «-нитрофенола, перегоняется с водяным паром.

При нитровании фенола нужно избегать повышения температуры реакционной смеси во избежание образования ди- и три-иктрофенола.

Реактивы

Фенол

Азотная кислота уд. веса 1,11

28,2 г (0,3 моля) 185 мл (0,6 моля)

Метиловый спирт; едкий натр; активный уголь; соляная кислота

К фенолу прибавляют 5 мл воды, нагревают до плавления, н смесь постепенно при перемешивании вносят в азотную кислоту. Колбу с азотной кислотой охлаждают водой, наблюдая за тем, чтобы температура реакционной смеси все время была ниже 20°. Смесь, принимающую темную окраску, оставляют стоять в течение нескольких часов в холодной воде, периодически взбалтывая.

По окончании реакции тщательно сливают кислоту, промывают несколько раз водой оставшуюся в колбе маслянистую, частично осмолившуюся массу и подвергают ее перегонке с водяным паром (прибор собирают, как показано на рис. 18, стр. 34). В приемник в виде желтого быстро кристаллизующегося масла переходит о-нитрофенол. Если о-нитрофенол начнет кристаллизоваться в холодильнике, то на некоторое время прекращают подачу в него воды; горячий конденсат расплавляет кристаллы о-нитрофенола, и он переходит в приемник.

Выпавший в приемнике о-нитрофенол отфильтровывают на воронке Бюхнера, отжимают между листами фильтровальной бумаги и высушивают на воздухе.

Выход около 9 г.

Темп. пл. чистого о-нитрофенола 45°.

Если полученный продукт плавится при более низкой температуре, его перекристаллизовывают из метилового спирта.

Для выделения «-нитрофенола оставшуюся в колбе смолистую массу кипятят с 170 мл 10%-ного раствора едкого натра и небольшим количеством активного угля и фильтруют.

Еще горячий темный фильтрат упаривают до тех пор, пока капля раствора по охлаждении не будет застывать. Раствор охлаждают, выделившийся гс-нитрофенолят натрия отсасывают, промывают несколько раз небольшими порциями 10%-ного раствора едкого натра и хорошо отжимают на фильтре.

Полученную соль переносят в стакан и при нагревании разлагают 10%-ной соляной кислотой. Выделившийся нитрофенол по охлаждении застывает. Водный слой сливают и перекри-сталлизовывают нитрофенол из горячей 1—2%-ной соляной кислоты.

При охлаждении раствора м-нитрофенол выделяется в виде длинных бесцветных игл. Выход 3,5—4 г. Темп. пл. 114°.

43. я-Нитроацетанилид и я-нитроанилин

Свободный анилин при нитровании легко подвергается окислению и осмолению. Для предохранения аминогруппы от окисления анилин сначала подвергают ацетилированию. Полученный ацетанилид легко нитруется с образованием преимущественно я-нитроацетанилида

\_/-~NH—С—СН3 + НЩ, II

О

—> 02N—\~/—NH—С—СН3 + Н20

О

Если нитрование ведется при низкой температуре, то изомерный о-нитроацетанилид образуется лишь в весьма небольших количествах; повышенная же температура благоприятствует его образованию.

При нагревании со щелочью /?-нитроацетанилид подвергается омылению и дает я-нитроанилин

02N— NH—С—СН3 + NaOH

~ II

О

02N—\~/—NH2 + СН3-С—ONa

II

О

Реактивы

Ацетанилид 13,5 г (0,1 моля)

Азотная кислота уд. веса 1,38 8 мл (0,11 моля)

Серная кислота конц.; углекислый натрий; спирт; едкий натр

Тонко измельченный сухой ацетанилид вносят в 30 мл концентрированной серной кислоты и перемешивают до тех пор, пока не получится вполне прозрачный раствор. Температура при этом не должна подниматься выше 25° во избежание омыления ацет-анилида.

Раствор охлаждают до 0° в смеси льда и соли, и постепенно приливают смесь 8 мл азотной кислоты и 5 мл концентрированной серной кислоты. Температура во время нитрования не должна превышать 2—3° во избежание образования значительных количеств о-нитросоединения. После того как прибавлена вся кислота, продолжают перемешивание еще в течение получаса и смесь оставляют стоять на холоду в течение ночи.

На следующий день вливают раствор в смесь 35 мл воды и 35 г толченого льда; тотчас выпадает нитроацетанилид. Через полчаса осадок отфильтровывают, хорошо промывают водой, переносят в стакан с 50 мл воды, прибавляют углекислый натрий до щелочной реакции (по лакмусу) и нагревают до кипения. При этой обработке о-нитроацетанилид омыляется, а «-нитроацетанилид остается без изменения. Охлаждают раствор до 50°, отфильтровывают криста

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлический сайдинг под евробрус тверь
видеорегистраторы x-driven
стаканы из нержавеющей стали
фз- 69 о такси по г москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)